簡(jiǎn)述
2-溴-9-芴酮是一種化學(xué)物質(zhì)，分子式是C13H7BrO，分子量259.1，純凈物性狀一般為黃色結(jié)晶，可溶于丙酮，四氫呋喃中溶解性較差。
合成研究
實(shí)驗(yàn)室制備
采用9-芴酮為原料，在相轉(zhuǎn)移催化劑，溴化銨和溴酸鉀的共同作用下可以合成2-溴-9-芴酮。通過(guò)單因素變量法研究各因素的影響，結(jié)果表明，取9-芴酮10 mmol時(shí)，溴化銨用量為40 mmol，溴酸鉀用量為11.5 mmol，相轉(zhuǎn)移催化劑用量為5.3 g，反應(yīng)時(shí)間為1.5 h，反應(yīng)溫度為95℃，產(chǎn)率最高可達(dá)98%[1]。
工業(yè)制備
以工業(yè)級(jí)2-溴芴為原料，通過(guò)氧化反應(yīng)制備可以得到2-溴-9-芴酮。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，較佳反應(yīng)條件為四氫呋喃作溶劑，2-溴芴與催化劑摩爾比為1.0∶0.5、45℃下反應(yīng)3 h，所得2-溴-9-芴酮的產(chǎn)率可以達(dá)到95.3%，純度質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.5%[2]。
物質(zhì)合成中常需要考慮物質(zhì)分離與提純問(wèn)題，像是以9-芴酮為原料的制備過(guò)程，分離9-芴酮和2-溴-9-芴酮十分重要。具體地，將9-芴酮和2-溴-9-芴酮完全溶解于溶劑對(duì)二甲苯中得到溶液；取上清溶液于區(qū)域熔煉試管，冷凝處理；再向區(qū)域熔煉試管中加入溶劑對(duì)二甲苯，繼續(xù)冷凝處理至完全凝固；進(jìn)行區(qū)域熔煉純化實(shí)驗(yàn)，區(qū)域熔煉次數(shù)為5次，前2次調(diào)節(jié)純化儀器的實(shí)驗(yàn)溫度為60-70℃，實(shí)驗(yàn)速度為9-11mm/h，后3次調(diào)節(jié)純化儀器的實(shí)驗(yàn)溫度為40-45℃，實(shí)驗(yàn)速度為6-8mm/h；將區(qū)域熔煉試管分段標(biāo)號(hào)；除去每段樣品的溶劑對(duì)二甲苯并進(jìn)行HPLC檢測(cè)。上述過(guò)程解決了9-芴酮和2-溴-9-芴酮在區(qū)域熔煉出現(xiàn)雜質(zhì)被燒壞及熱分解問(wèn)題以及過(guò)飽和狀態(tài)問(wèn)題[3]。
應(yīng)用
有機(jī)合成
以2-溴-9-芴酮為原料，經(jīng)親核加成，取代，氧化還原，氧化反應(yīng)合成B-[9,9-雙(4-甲基苯基)-9H-芴-2-基]硼酸，目標(biāo)產(chǎn)物收率可達(dá)92.15%，相對(duì)誤差0.54%[4]。此外，2-溴-9-芴酮還可用作合成2-氨基-9,9-二苯基芴的原料。2-溴-9-芴酮與溴苯的格式試劑反應(yīng)先得到2-溴-9-苯基-9-羥基芴；2-溴-9-苯基-9-羥基芴與苯發(fā)生付克烷基化反應(yīng)，得到2-溴-9,9-二苯基芴；2-溴-9,9-二苯基芴與氧化亞銅，醋酸鈀(II)，N-甲基吡咯烷酮在液氨中反應(yīng)得到2-氨基-9,9-二苯基芴。上述制備過(guò)程所用制劑易得，工藝流程簡(jiǎn)單，產(chǎn)品收率高，降低了生產(chǎn)成本，可實(shí)現(xiàn)2-氨基-9,9-二苯基芴的量產(chǎn)[5]。
精細(xì)化工
精細(xì)化工領(lǐng)域公開了一種空穴傳輸材料SpiroOMeTAD的制備方法，包括如下步驟：2-溴聯(lián)苯溶解于溶劑中，滴加正丁基鋰正己烷溶液，將2-溴-9-芴酮溶于溶劑后滴加至反應(yīng)體系中，加入20-30wt%氯化銨水溶液，得中間體2-溴-9-(2-聯(lián)苯基)-9-芴醇；將中間體在乙酸溶液中回流得白色固體2-溴-9,9'-螺二芴；在容器中加入水，硫酸，溴化鈉，2-溴-9,9'-螺二芴和二氯甲烷，滴加20-40wt%過(guò)氧化氫水溶液，室溫反應(yīng)；向反應(yīng)后的溶液中加入飽和的亞硫酸鈉水溶液至紅棕色褪去，重結(jié)晶得白色固體2,2',7,7'-四溴-9,9'-螺二芴；在容器中加入2,2',7,7'-四溴-9,9'-螺二芴，4,4'-二甲氧基二苯胺，叔丁醇鈉和甲苯，再加入催化劑和配體，回流反應(yīng)，重結(jié)晶得淺黃色固體SpiroOMeTAD。該工藝解決了現(xiàn)有技術(shù)中SpiroOMeTAD產(chǎn)率低的問(wèn)題[6]。
參考文獻(xiàn)
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