介紹

1,2-環(huán)氧十四烷，也稱為1,2-epoxytetradecane，是一種無(wú)色至淡黃色的液體，具有特殊的芳香氣味。它的化學(xué)式為C14H28O。它不溶于水，但可以溶于有機(jī)溶劑如乙醇、醚等。

1,2-環(huán)氧十四烷

應(yīng)用

1 ,2?環(huán)氧十四烷主要用作表面活性劑和溶劑，具體可用于潤(rùn)滑劑、清潔劑、鍍膜、聚合物合成等領(lǐng)域。此外，它還可以作為膠粘劑、橡膠增塑劑和柔性塑料的塑化劑使用，近年來(lái)還被作為表面改性劑擴(kuò)展到聚合物的應(yīng)用中。鑒于它在產(chǎn)業(yè)上的廣泛應(yīng)用價(jià)值，發(fā)展一種安全高效的制備方法具有重要意義。

合成

傳統(tǒng)合成的缺點(diǎn)

根據(jù)文獻(xiàn)Org .Biomol.Chem.,2007,5,1270?1275報(bào)道，1,2?環(huán)氧十四烷的合成主要以1?十四烯為原料，經(jīng)過(guò)間氯過(guò)氧苯甲酸(m?CPBA)氧化得到1,2?環(huán)氧十四烷。該過(guò)程中，間氯過(guò)氧苯甲酸試劑的大量使用具有極大的危險(xiǎn)性，限制了其產(chǎn)業(yè)發(fā)展。

根據(jù)文獻(xiàn)Dalton  Trans.,2010,39,2660–2666報(bào)道，1,2?環(huán)氧十四烷的合成還能夠以1?十四烯為原料，利用三唑基四烯酸配體與錳金屬制備的金屬催化劑，在過(guò)氧乙酸條件下，對(duì)1?十四烯進(jìn)行催化氧化從而得到1 ,2?環(huán)氧十四烷。然而，該過(guò)程的催化劑制備復(fù)雜，生產(chǎn)成本高，也限制其應(yīng)用。

根據(jù)文獻(xiàn)Fuel(2023) ,342,127829報(bào)道，1,2?環(huán)氧十四烷的合成還可以以1?十四烯為原料，利用氧化亞銅金屬催化劑，在添加了苯甲醛、鋁的乙腈體系中，泵入氧氣經(jīng)過(guò)催化氧化得到1 ,2?環(huán)氧十四烷。該過(guò)程雖然實(shí)現(xiàn)了1 ,2?環(huán)氧十四烷的制備，但是反應(yīng)體系復(fù)雜，并且使用了純氧，安全風(fēng)險(xiǎn)較大。

新合成方法

取1L三口瓶作為反應(yīng)容器，將50g的1?十四烯加入至500m L乙腈?水混合溶劑中(混合溶劑中乙腈和水的體積比＝150:1)，然后加入68g的N?溴代丁二酰亞胺(NBS)固體。將體系溫度升至45℃反應(yīng)1h，再緩慢加入40.5g碳酸鈉，繼續(xù)在此溫度下攪拌1h，TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全，得到反應(yīng)物。降至室溫，用乙酸乙酯萃取反應(yīng)物，萃取物采用無(wú)水硫酸鈉干燥，然后減壓濃縮，得到65g粗品。將粗品轉(zhuǎn)移至100m L單口瓶中，在真空度0.5mm Hg下進(jìn)行減壓蒸餾，收集102?105℃的餾分，即得1,2?環(huán)氧十四烷46g。其中，該實(shí)施例中，1?十四烯、N?溴代丁二酰亞胺、碳酸鈉的摩爾量之比為1:1.5:1.5[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]盧宏濤,李敬亞,郎豐睿,等.一種1,2-環(huán)氧十四烷的制備方法[P].河南省:CN202410601022.7,2024-08-27.