介紹

2-氯-5-甲基吡啶的化學(xué)式為C6H6ClN，它是合成吡蟲啉、吡蟲清、啶蟲脒等農(nóng)藥的關(guān)鍵中間體。它的外觀為無色液體。

2-氯-5-甲基吡啶

合成

現(xiàn)有方法的問題

關(guān)于2?氯?5?甲基吡啶的合成方法有很多，但是也存在眾多的問題，比如以嗎啉和丙醛為起始原料，經(jīng)多步反應(yīng)，得到中間體吡啶酮，再以三氯氧磷或光氣為氯化劑，在氫氧化鈉堿性溶液中，直接合成產(chǎn)品，但是該方法存在收率低的問題；以N?芐胺為原料，首先合成N?芐基?N?丙烯基乙酰胺，然后再將N?芐基?N?丙烯基乙酰胺進一步環(huán)合得到產(chǎn)品，但是該方法具有工藝流程長、原料生產(chǎn)成本較高、廢棄物污染嚴重和氯芐分離困難等缺點；采用3?甲基吡啶氯化法時，首先經(jīng)催化氧化3?甲基吡啶合成3?甲基吡啶氧化物，氧化劑一般選用雙氧水，也可選用過氧乙酸(近年來,隨著催化技術(shù)的不斷發(fā)展，采用水作溶劑，以磷鉬酸作催化劑的一些環(huán)保型高效合成新工藝被報道)，然后再將3?甲基吡啶氧化物進行酰氬化得到產(chǎn)品，該方法雖然操作簡單、原料投資費用低，但是容易產(chǎn)生同分異構(gòu)體、中間產(chǎn)物不穩(wěn)定和容易爆炸等不安全因素。因此，急需研究一種更加安全且兼顧高純度和高收率的2?氯?5?甲基吡啶的合成方法具有重要意義。

新合成方法

步驟1、將3?氨基?5?甲基吡啶(1mol，108.14g)、三氯化鐵(0.001mol，0.16g)和有機溶劑(324.42m L)混合均勻，降溫至10℃，通入氯氣(0.49mol)反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，脫除多余的氯化氫，水洗精餾得2?氯?3?氨基?5?甲基吡啶，收率為96％；其中，有機溶劑為體積比1:1的N,N?二甲基甲酰胺和二氯乙烷的混合溶液；

步驟2、將2?氯?3?氨基?5?甲基吡啶(1mol，142.58g)、四丁基溴化銨(0.11g)和質(zhì)量濃度為48％的硫酸溶液(142.58m L)混合均勻，于?8℃下加入質(zhì)量濃度為28％的亞硝酸鈉水溶液(261.71g)反應(yīng)1.8h，其中，亞硝酸鈉水溶液加入時間控制在30min，反應(yīng)結(jié)束后，于32℃下在反應(yīng)液中加入復(fù)合催化劑(0.11g)反應(yīng)2h，反應(yīng)完畢后用二氯乙烷萃取2?3次，精制得2?氯?5?甲基吡啶，純度為99.9％，收率為92.8％，兩步總收率為89.1％；其中，復(fù)合催化劑為質(zhì)量比1:0.66的銅單質(zhì)和氧化銅的混合物[1]。

參考文獻

[1]郭俊輝,郭永亮,郝紫陽,等.一種2-氯-5-甲基吡啶的合成方法[P].河北省:CN202311138434.3,2023-12-05.