戴斯-馬丁氧化劑(DMP)是一種高碘化物氧化劑,它一般用于醇氧化為醛或酮(氧化伯醇,仲醇)的反應,是一種比較常用的氧化劑。與DMP相比,鄰碘?;郊姿?IBX)溶解度差一些,因此它對某些底物的反應效果會差很多;但是DMP的溶解性會好很多,這也就決定了其反應效果及使用的廣泛性。二者之間的關(guān)系如下圖:
注意事項
有這么一種說法,IBX氧化時,加熱反應體系,可能會發(fā)生爆炸。
用IBX氧化,不同底物反應效果差別很大,有些效果很一般;需要不斷補加,底物才能反應完全。個人感覺是由于其溶解度不好造成的。
把IBX換成戴斯-馬丁氧化劑后,反應效果就會好很多;對于羥基的氧化,戴斯-馬丁氧化劑的加入量1.1eq to 1.5eq,一般反應效果就會很好。
用戴斯-馬丁氧化劑氧化醇到醛時,建議分批加入。若一次性加入或未低溫投料,容易出現(xiàn)沖料的現(xiàn)象。
無論是IBX或DMP,均可在低溫、室溫或加熱條件下實現(xiàn)羥基的氧化,不同底物性質(zhì)差別很大。
對于自己沒做過的底物氧化時,若低溫或室溫沒反應或反應很慢時,建議逐步升高反應溫度,比如每次升高10度,反應一段時間,監(jiān)測反應進度;若反應不好,可按照同樣的方法,再次升高反應溫度。