介紹

戊二酸酐，又稱膠酸酐，簡稱GA。外觀為針狀物，可溶于乙醚、乙醇四氫呋喃等。溶于水后反應生成戊二酸，具有一定的酸性。

圖一 戊二酸酐

應用

將250 g無水AlCl3（1.87摩爾）加入2 L三頸圓底燒瓶中，加入300 mL氟苯（307.5 g；3.2摩爾），并在冰浴中將混合物冷卻至5°C。通過加料漏斗在45分鐘內(nèi)加入100 g戊二酸酐（0.86摩爾）在400 mL氟苯中的朦朧懸浮液，并將溫度保持在12°C以下。將反應混合物逐漸加熱至環(huán)境溫度，并在r.t.下攪拌約90分鐘。；通過NMR檢查完成情況。將反應混合物冷卻至0至5°C，然后小心地向混合物中加入1N HCl的冷水溶液（700 mL），以破壞任何未反應的AlCl3，在酸添加的早期將混合物的溫度保持在20°C以下，其余時間保持在40°C以下。將整個混合物倒入2L水和冰（v/w）的1:1混合物中，沉淀出粗產(chǎn)物，過濾白色懸浮液，用水充分洗滌。將白色殘留物加入3L飽和NaHCO3水溶液（~5%）中，在蒸汽浴中加熱堿性混合物一小時，并在加熱時通過硅藻土薄墊過濾該批。將濾液冷卻至r.t.，向濾液中滴加約320 mL濃HCl至pH 1，使產(chǎn)物結晶，并在冰浴中攪拌白色懸浮液30分鐘。過濾該批，用冰冷的水洗滌濕濾餅，并在50°C的真空烘箱中干燥16小時，獲得143.2 g 4-（4-氟苯甲?；?丁酸；m.p.141至142°C，分離產(chǎn)率：79.3%[1]。

圖二 戊二酸酐的合成應用

合成

將13.3wt%的己二酸、63.7wt%的戊二酸和23.0重量%的琥珀酸的酸混合物在減壓下在230-250℃下加熱以除去水。然后，一旦溫度降低，在15 mmHg的減壓下在140-145℃下除去琥珀酸酐，并在160-165℃下獲得戊二酸酐[2]。

圖三 戊二酸酐的合成

參考文獻

[1](US) K T T (US) X F(US) C T, et al.Process for the synthesis of azetidinones[P].US19990455482,2001-3-27.

[2](JP) K Y (JP) T I.Process for producing dimethyl esters of higher dibasic acid[P].US19830536160,1985-6-25.