對于已知報道的4-氨基苯硼酸鹽酸鹽通常采用4-氨基溴苯為原料，氨基經(jīng)保護后，使用正丁基鋰和硼酸酯在-78℃左右的低溫條件下反應(yīng)，經(jīng)過酸化和純化得到產(chǎn)品。此方法有以下缺點：1、原料需要進行氨基的保護和脫保護，操作繁瑣；2、反應(yīng)需要超低溫-78℃，條件苛刻。

用途

4-氨基苯基硼酸為酸類衍生物，可用作有機試劑。

合成方法

一種用雙聯(lián)鄰苯二酚硼酸酯制備4-氨基苯硼酸鹽酸鹽的方法:

第一步,向磁力攪拌的1L四口瓶中，氬氣保護下，加入500.0gDMSO，101.0g4-硝基溴苯（0.50mol，1eq），130.8g雙聯(lián)鄰苯二酚硼酸酯（0.55mol，1.2eq），147.2g醋酸鉀（1.5mol,3eq)，18.3gPd(dppf)Cl2(0.025mol,0.05eq)，90℃下反應(yīng)2.5h。降溫至20~25℃，過濾，濾液滴加到500.0g水中，攪拌1h，升溫至20~25℃。使用乙酸乙酯萃取2次（200mL×2）。合并有機層濃縮，使用50.0g正庚烷-5~0℃打漿過濾，濾餅干燥得到白色固體65.6g，GC:97.1%，收率:78.6%。

第二步,將65.6g4-硝基苯硼酸（0.39mol,1eq)溶解到262g乙酸乙酯中，加入2.1g鈀碳（10%，0.005eq），0.8~1.0MPa，70~80℃加氫反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束，使用硅藻土過濾，濾液降溫至0℃，滴加52.5g濃鹽酸（30%，0.39mol,1.1eq),0~10℃攪拌0.5h過濾，濾餅使用80g丙酮打漿得到54.5g類白色固體4-氨基苯硼酸鹽酸鹽，HPLC：98.0%，第二步收率80.0%，總收率62.8%。

參考文獻

CN103044471A