氯化鈷可廣泛應用于還原、C-C 鍵形成及官能團轉化等反應中。在很多情況下,氯化鈷與其它試劑搭配使用。
CoCl? 與 NaBH? 或 Zn/HCI 配合使用,能很好地實現(xiàn)對氰基、硝基和一些雙鍵的還原。在溫和條件下,CoCI?/NaBH? 可以把氰基還原成為氨基,新生成的氨基可以順利地發(fā)生分子內(nèi)的氨解反應得到內(nèi)酰胺。在相似條件下,CoCI?/NaBH?可以把硝基還原成為氨基,或者選擇性地把 α,β-不飽和酰胺中的雙鍵還原生成相對應的飽和酰胺。
在鹽酸(6 mol/L)中,使用過量的 CoCl?/Zn 可以由帶氰基的烯基醚化合物一鍋法合成環(huán)狀胺,在該反應中,氰基被還原后與由烯基醚水解生成的醛發(fā)生原位縮合形成亞胺,此亞胺進一步被還原就得到相對應的胺。很有趣的是:在相同條件下,它的異構體卻得到了氰基未被還原的產(chǎn)物。
在含氮配體(TMEDA)的存在下,氯化鈷能催化鹵代烷與格氏試劑的交叉偶聯(lián)反應。Ikeda 等用 CoCl?(dpph) 作為 Heck 反應的催化劑。與鈀催化的機理不同,該反應是通過自由基途徑實現(xiàn)的。由于體系所使用的 Me?SiCH?MgCl 試劑的活性不高,所以該反應有很好的官能團兼容性。
氯化鈷還能催化炔烴的環(huán)加成反應。以含氮卡賓作為配體,CoCl? 催化三炔發(fā)生分子內(nèi)的環(huán)三聚得到多取代苯。底物的位阻因素對該反應有很大影響,位阻越大,反應越難進行。最近,Kase 等用 CoCl?·6H?O/dppe 實現(xiàn)了二炔與非活化腈的分子間環(huán)三聚反應。
氯化鈷的水合物可用作酯化反應的催化劑。在 CoCl?·6H?O 的催化下,大位阻的醇在比較溫和的條件下幾乎定量被乙?;sw系中生成的水不用分出就能得到很好的酯化效果,所用催化劑還可以重復使用。
參考文獻
[1] 《現(xiàn)代有機合成試劑——還原反應試劑》,胡躍飛主編