二聚醋酸銠，常溫常壓下為綠色至深綠色固體粉末，具有一定的吸濕性，難溶于水但是易溶于常見的有機(jī)溶劑包括乙酸乙酯，二氯甲烷等。二聚醋酸銠是一種過(guò)渡金屬銠的醋酸鹽，其結(jié)構(gòu)中的金屬銠呈正二價(jià)，具有較高的催化活性，主要用作過(guò)渡金屬催化劑可用于催化烯烴的環(huán)丙烷化反應(yīng)等。

理化性質(zhì)

二聚醋酸銠具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性，一般情況下不容易發(fā)生變質(zhì)，它對(duì)空氣比較穩(wěn)定，但具有吸濕性。該物質(zhì)用水或乙醇重結(jié)晶，得該溶劑的加合物，加熱此加合物至120 ℃即可失去溶劑得二聚醋酸銠，值得說(shuō)明的是該銠絡(luò)合物在低于240 ℃溫度下穩(wěn)定，受熱至高溫則分解。通過(guò)X射線晶體分析證明該銠絡(luò)合物為雙中心離子結(jié)構(gòu)。

催化活性

有機(jī)重氮化合物最重要的反應(yīng)之一是與烯烴和炔烴生成三元環(huán)的產(chǎn)物，如果不愿在催化劑篩選上深入探討的話，最方便的方法就是選用二聚醋酸銠作為催化劑，而且一般會(huì)得到比較滿意的產(chǎn)率。

圖1 二聚醋酸銠催化的環(huán)丙烷化反應(yīng)

2018年Joseph M. Fox課題組報(bào)道了 二聚醋酸銠催化的1,5-環(huán)辛二烯的 環(huán)丙烷化反應(yīng)，該反應(yīng)可放大規(guī)模進(jìn)行制備。[1]

化學(xué)應(yīng)用

二聚醋酸銠主要用作金屬有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)中的銠催化劑，它常用作均相催化劑，可用于烯烴、烯醇醚類的環(huán)丙烷化反應(yīng)。在有機(jī)化學(xué)中的主要用途似乎與有機(jī)重氮化合物的反應(yīng)緊緊地聯(lián)系在一起，許多類型的有機(jī)重氮化合物的反應(yīng)結(jié)果顯示二聚醋酸銠是一個(gè)最方便和最普遍適用的催化劑。重氮化合物與烯烴的分子內(nèi)反應(yīng)特別有意義，可以得到稠環(huán)產(chǎn)物。由于該銠催化劑很容易與手性配體發(fā)生配位生成手性配合物，所以將手性配體與該銠催化劑配位后再參與催化反應(yīng)，可以實(shí)現(xiàn)立體選擇性反應(yīng)得到手性環(huán)狀產(chǎn)物。

參考文獻(xiàn)

[1] Joseph M. Fox, J. Org. Chem. 2018, 83, 7500?7503.