二氧化錳是一種重要的工業(yè)原料,例如在玻璃行業(yè)中,二氧化錳是一種非常好的脫色劑,電子工業(yè)中可以用做制造錳鋅鐵磁性材料,煉鋼中可以用作制造鐵錳合金,防毒面具中可以用于吸收一氧化碳,化學(xué)工業(yè)中可以用作氧化劑,有機(jī)合成催化劑等。本文將介紹二氧化錳在電池產(chǎn)業(yè)中的應(yīng)用。
電池二氧化錳的分類
電池中使用的二氧化錳主要有:天然MnO2(NMD)、化學(xué)MnO2(CMD)和電解MnO2(EMD)。天然MnO2分軟錳礦和硬錳礦。軟錳礦中主要是β- MnO2(MnO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%-75%),活性較差。硬錳礦中主要含有K+,Ba+,Pb+,Na+,NH4+等陽(yáng)離子雜質(zhì),屬于α- MnO2,因此一般天然二氧化錳只適用于糊式鋅-錳電池。
化學(xué)二氧化錳主要分為活性MnO2(AMD)和化學(xué)活化MnO2。
活性二氧化錳制備技術(shù)分為兩個(gè)階段,即活化二氧化錳和活性二氧化錳。活化二氧化錳的生產(chǎn)工藝路線主要為:MnO2原礦——還原焙燒——歧化活化——過(guò)濾——水洗中和——干燥——活化二氧化錳。
電池二氧化錳的制備
活性二氧化錳的生產(chǎn)是在活化二氧化錳的基礎(chǔ)上進(jìn)行的,在歧化活化后,用氧化劑(例如氯酸鈉等)進(jìn)行化學(xué)氧化制得的,具體反應(yīng)如下圖所示:
經(jīng)過(guò)再氧化處理的二氧化錳的MnO2含量>75%,振實(shí)密度>1.8g/cm3,相當(dāng)于電解二氧化錳的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),活化二氧化錳多為γ- MnO2。
電解二氧化錳是幾種二氧化錳之中性能最好,應(yīng)用最為廣泛的種類。電解二氧化錳的原材料多為菱錳礦(MnCO3),也可以采用含Mn量較高的天然二氧化錳。電解二氧化錳生產(chǎn),首先要將菱錳礦用硫酸溶解,制備MnSO4溶液?;蛘咴?000℃下對(duì)天然二氧化錳進(jìn)行煅燒,以使得其轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇艿腗nO,再用硫酸進(jìn)行溶解,以制備獲得硫酸錳溶液。
制備的MnSO4溶液一般會(huì)將礦石中的雜質(zhì)帶入,為了不影響產(chǎn)品的性能,需要在電解之前對(duì)其進(jìn)行除雜,使用的方法主要是硫化法, 除去溶液之中的金屬雜質(zhì),然后采用中和水解法除去溶液中鐵元素。
經(jīng)過(guò)除雜的MnSO4溶液采用電解法在陽(yáng)極制備獲得MnO2。電解條件為:陽(yáng)極采用耐腐蝕的鈦板,陰極則采用價(jià)格較為低廉的石墨,陽(yáng)極電流密度控制在50-100A/m2,電解液中MnSO4的濃度維持在110-140g/L,H2SO4的濃度控制在28-42g/L,電解溫度控制85-95℃,槽電壓為2-3V。
等待電解一段時(shí)間后,將陽(yáng)極鈦板從電解液中取出,使用振動(dòng)法將陽(yáng)極上的MnO2剝離,并進(jìn)行研磨,使其粒徑達(dá)到10-20μm。獲得的電解二氧化錳基本上都是性能較好的γ- MnO2。