簡介

丙二酸二異丙酯是一種無色透明液體，沸點93～95℃/ 12 mm Hg，閃點＞100℃，難溶于水，溶于酯、苯、醚等有機溶劑，是合成稻瘟靈的關(guān)鍵中間體。唐立新采用丙二酸鈉和異丙醇為原料，超強酸為催化劑，合成了丙二酸二異丙酯，收率90%以上，純度96%以上。葉慧仁以氯乙酸異丙酯和異丙醇為原料合成了丙二酸二異丙酯，收率96%，含量95%以上。張志宏等用磷鎢雜多酸催化丙二酸與醇合成了一系列的丙二酸酯產(chǎn)品，但未見丙二酸二異丙酯的合成[1]。

合成

圖1 丙二酸二異丙酯的合成路線

在一氧化碳氣氛下攪拌，在2-3分鐘內(nèi)向混合物中加入2-丙醇（1.7ml），然后逐滴加入丙二酰氯（11mmol）。氯化氫立即劇烈演化（幾乎是爆炸性的）。在室溫下攪拌混合物6小時。將混合物暴露在空氣中氧化約48小時。過濾混合物。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中將濾液濃縮至約3毫升的體積。對產(chǎn)品進行真空蒸餾得到標題化合物丙二酸二異丙酯[2]。

圖2 丙二酸二異丙酯的合成路線

方法一：將催化劑K5CoW12O40·3H2O（0.1 mol%，0.01 nmol，32 mg）加入酸反應物（1.36 g，10 mmol）和醇反應物（1.3 g，10 mol）的溶液中，并在85°C的甲苯（5 mL）中加熱8小時。通過TLC監(jiān)測反應的進展，過濾混合物以分離催化劑，并用MeCN（5 mL）洗滌固體材料。減壓除去溶劑，用柱色譜法純化。在70°C的烘箱中加熱2小時，使過濾后的催化劑重新活化得到丙二酸二異丙酯。

方法二：向干燥的50mL圓底燒瓶中加入丙二酸（1041g，10mmol）和R2-OH（5mL）。將SOCl2（2.19 mL，30 mmol）加入10 mL無水CH2Cl2中，通過漏斗滴下。過夜后，加入飽和Na2CO3溶劑處理多余的酸。用3×20 mL CH2Cl2洗滌混合物。用無水Na2SO4干燥合并的有機層。過濾溶劑。蒸發(fā)溶劑得到丙二酸二異丙酯。

參考文獻

[1]賈榮榮,張艷章,李興波等.丙二酸二異丙酯的合成工藝研究[J].山東化工,2016,45(07):51+55.DOI:10.19319/j.cnki.issn.1008-021x.2016.07.018.

[2]Arai, Shigeru; et al. Stereoselective Synthesis of Cyclopropane Rings under Phase-Transfer-Catalyzed Conditions. Journal of Organic Chemistry (1998), 63(25), 9572-9575.