簡介

雙酚芴(BHPF)是功能性高分子單體，BHPF中與兩個苯酚相連的是芴環(huán)，即Cardo環(huán)，因其結構獨特可以提高聚合物的耐熱性并且具有良好的光學特性和成型性，因此它已成為合成新型耐熱聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂以及聚酯的原料或改進劑，在航空航天、電子、汽車工業(yè)領域得到廣泛應用[1]。

合成

圖1 雙酚芴的合成路線

將1（0.01 mol）、草酸鐵（II）二水合物（3.6 g，0.02 mol）和干燥DMF（50 mL）的混合物放入保存在油浴中并安裝在磁力攪拌器上的N2填充圓底燒瓶中，并通過用N2沖洗10分鐘對系統(tǒng)進行脫氣。將燒瓶中的內容物在155-160°C下加熱。通過TLC（洗脫液：石油醚/苯）監(jiān)測反應的進展。完成后，將混合物冷卻至r.t.，并倒入1N H2SO4（200mL）中。用CH2Cl2（3 x 25 mL）萃取產物，用H2O（25 mL）洗滌合并的有機相，并干燥（MgSO4）。使用旋轉蒸發(fā)除去溶劑，并對殘留物進行GC/HPLC分析。烯烴3通過結晶從殘留物中分離出來得到雙酚芴，收益率93%。合成路線如圖1所示[2]。

圖2 雙酚芴的合成路線

向無水二甲基乙酰胺（0.4mL，0.5M）溶液中加入雙聯(lián)苯炔衍生物（0.2mmol）、PdCl2（3.5mg，0.02mmol）、PivOH（2mg，0.02mol）和MnO2（53mg，0.6mmol）。用N2氣氛吹掃反應瓶。蓋上反應瓶。在室溫下攪拌反應混合物5分鐘。將反應混合物在80°C下加熱12小時。將反應混合物冷卻至室溫。使用CH2Cl2/己烷使反應混合物通過短二氧化硅（Merck）墊。濃縮后，使用己烷和CH2Cl2[100:1至50:1（v/v）]的混合物作為洗脫劑，通過快速硅膠（Merck）色譜法純化殘留物得到雙酚芴，收益率87%。合成路線如圖2所示。

圖3 雙酚芴的合成路線

將二溴化物衍生物（0.01摩爾）和干燥DMF（50毫升）的混合物放入干燥的N2填充圓底燒瓶中，該燒瓶安裝在磁力攪拌器上并配有回流冷凝器。用N2沖洗15分鐘，使系統(tǒng)脫氣。在保持在155-160°C的油浴中加熱燒瓶中的內容物。通過TLC（洗脫液：石油醚/苯）監(jiān)測反應的進展。原料消失后，將燒瓶冷卻至室溫。將混合物倒入冰冷的H2O（300 mL）中。使用苯作為洗脫劑，在硅膠柱（20 cm x 2 cm；100-200目）上通過色譜法純化粗產物。用CH2Cl2（2 X 15 mL）提取混合物。使產品重新結晶得到雙酚芴，收益率80%。合成路線如圖3所示。

參考文獻

[1]李欣瑩,鄂永勝,王強等.雙酚芴的合成及應用研究[J].遼寧科技學院學報,2023,25(02):15-17+50.

[2]Khurana, Jitender M.; et al. Stereoselective debromination of vic-dibromides to E-alkenes with dimethylformamide. Synthesis (1991), (10), 827-8.