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1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵的應(yīng)用

2023/2/16 11:43:05

1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵,常溫常壓下為橘黃色固體,是一種常見的有機(jī)雙膦配體,可用于鈀催化的惰性碳?xì)滏I的官能團(tuán)化反應(yīng)與鈀催化的碳碳鍵,碳氮鍵和碳氧鍵的偶聯(lián)反應(yīng),主要應(yīng)用于有機(jī)化學(xué)方法學(xué)研究。1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵和過渡金屬絡(luò)合可以制備出各種催化劑,例如1,1-雙(二苯基膦)二茂鐵二氯化鈀,(1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鎳等等。[1]

應(yīng)用

1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵是一種常見的有機(jī)膦配體,和鈀絡(luò)合可用于催化的各類偶聯(lián)反應(yīng)。在偶聯(lián)反應(yīng)中,1,1-雙(二苯基膦)二茂鐵二氯化鈀是一種很流行的金屬鈀催化劑,它易于制備,可以通過dppf和二氯化鈀的乙腈或苯腈攪拌反應(yīng)制備。1,1'-雙二苯基膦二茂鐵二氯化鈀屬與富電子且大位阻膦配體參與配位的催化劑,富電子的膦配體可以促進(jìn)氧化加成,大位阻的膦配體可以促進(jìn)還原消除,但是不利于金屬交換這一步。此外,1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵中的膦原子具有很豐富的孤對(duì)電子可以和具有空軌道的硼原子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)生成相應(yīng)的膦硼絡(luò)合物。[2] 

1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵的應(yīng)用

圖1 1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵的應(yīng)用

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中,加入硼烷二甲硫醚溶液(在二甲硫醚中占94%,10 mmol)和1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵(1mmol)的二氯甲烷溶液(2ml)。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物24小時(shí),反應(yīng)結(jié)束后往反應(yīng)混合物中緩慢地加入飽和NH4CI水溶液(5 mL)。將混合物靜置1小時(shí)然后倒入水中(50 mL),再用二氯甲烷 (3 x 50 mL)萃取反應(yīng)混合物三次。用飽和的NaHCO3水溶液(50 mL)洗滌結(jié)合的有機(jī)相,再用MgSO4干燥反應(yīng)混合物,過濾除去干燥劑并將所得的濾液進(jìn)行濃縮,即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子1,1'-雙(二苯膦酰)二茂鐵硼烷。

參考文獻(xiàn)

[1] 曹維良, 鄒謹(jǐn), 陳錫榮,等. 1, 1'-雙[ ( 二苯膦) 甲基] 二茂鐵的合成[J]. 北京化工大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版, 2000, 27(1):94-97.

[2] 帥復(fù)華, 張良輔, 李廣年. 1,1'—二(二苯基膦)二茂鐵作為雙膦螯合配體性能的研究[J]. 西南交通大學(xué)學(xué)報(bào), 1992(2):7.

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