背景及概述^[1][2]

在農(nóng)業(yè)上，三唑類化合物不僅可被用作殺菌劑和除草劑，而且可以用作植物生長調(diào)節(jié)劑，調(diào)節(jié)植物的生長。如多效唑有利于提高油菜田塊的抗倒伏與抗裂角能力，從而提高產(chǎn)量；在小麥上，多效唑提高了莖稈木質(zhì)素合成相關(guān)酶的活性和木質(zhì)素含量，進(jìn)而增強(qiáng)了莖稈抗倒伏能力。丙環(huán)唑(propiconazole，簡稱Pcz)是一種三唑類復(fù)合物，在生產(chǎn)中，丙環(huán)唑被廣泛用作殺菌劑。另外，丙環(huán)唑可以用作植物生長調(diào)節(jié)劑，調(diào)控植物的生長，作用位點是鈍葉醇14R-脫甲基酶。丙環(huán)唑是三唑類殺菌劑的一個代表性品種，已經(jīng)廣泛用于防治小麥全蝕病、白粉病、銹病、根腐病、水稻惡苗病、紋枯病、香蕉葉斑病等。

產(chǎn)品特性^[3]

丙環(huán)唑具有殺菌譜廣泛、活性高、殺菌速度快、持效期長、內(nèi)吸傳導(dǎo)性強(qiáng)等特點，已經(jīng)成為世界上大噸位的三唑類新型廣譜性殺菌劑代表品種。可有效地防治大多數(shù)高等真菌引起的病害。

1. 殺菌活性高，對多種作物上由高等真菌引發(fā)的病害療效好，可以防洽蔬菜白粉病、炭疽病、銹病、根腐病等，對西瓜蔓枯病、草莓白粉病有特效。但對霜霉病、疫病無效。

2.內(nèi)吸性強(qiáng)，具有雙向傳導(dǎo)性能，施藥2 小時后即可將入侵的病原體殺死，1～2 天控制病情擴(kuò)展，阻止病害的流行發(fā)生，滲透力及附著力極強(qiáng)，特別適合在雨季使用。

3.持效期長達(dá)15～35 天，比常規(guī)藥劑節(jié)省2～3 次用藥。

4.獨有的“汽相活性”，即使噴藥不均勻，藥液也會在作物的葉片組織中均勻分布，起到理想的防治效果。

5.采收后，保鮮作用明顯，賣相靚，果品貨價期長。

6.鑒別要點:原藥為淡黃色黏稠液體，易溶于有機(jī)溶劑。丙環(huán)唑乳油產(chǎn)品應(yīng)取得農(nóng)藥生產(chǎn)批準(zhǔn)證書，選購時應(yīng)注意識別該產(chǎn)品的農(nóng)藥登記證號、農(nóng)藥生產(chǎn)批準(zhǔn)證書號、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)號。

7.丙環(huán)唑可與苯醚甲環(huán)唑、三環(huán)唑、苯銹啶、稻瘟酰胺、福美雙、咪鮮胺、嘧菌酯、戊唑醇、多菌靈、井岡霉素等復(fù)配。比如300 克/升苯甲·丙環(huán)唑乳油、30%苯甲·丙環(huán)唑水乳劑、28%丙環(huán)·咪鮮胺水乳劑、50%丙環(huán)·咪鮮胺微乳劑、40%丙環(huán)·嘧菌酯懸浮劑、30%丙環(huán)·戊唑醇懸浮劑、25%丙唑·多菌靈懸浮劑、15%井岡·丙環(huán)唑可濕性粉劑、10%井岡·丙環(huán)唑微乳劑等。

應(yīng)用^[4]

主要干擾真菌類固醇生物合成，抑制麥角甾醇的形成。在大多數(shù)真菌中，如果缺乏組成細(xì)胞膜的麥角甾醇將會導(dǎo)致細(xì)胞膜不可修復(fù)的損傷，從而使真菌死亡。丙環(huán)唑可被根、莖、葉部吸收，并能很快在植株內(nèi)向上傳導(dǎo)。丙環(huán)唑可以防治子囊菌、擔(dān)子菌和半知菌類等病原菌引起的病害，如對小麥根腐病、炭疽病、水稻惡苗病、葡萄白粉病以及花生和香蕉的葉斑病具有較好的防治效果，還可以防治葉枯病、銹病、腥黑病等多種真菌病害，對果類作物儲藏防腐保鮮也有明顯效果，特別是柑橘、蘋果等主要水果品種的儲藏。

中毒急救^[3]

一般只對皮膚和眼有刺激作用，經(jīng)口毒性低，誤服，可引起惡心、嘔吐等。一旦接觸到皮膚，應(yīng)立即脫去污染的衣物，用大量肥皂水或流動清水徹底沖洗接觸區(qū)眼睛接觸，立即提取眼瞼，用流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15 分鐘，就醫(yī)。吸入，應(yīng)迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給予輸氧治療。如呼吸停正，立即進(jìn)行人工呼吸，就醫(yī)。如誤服，對癥治療，誤食，立即催吐、洗胃，并及時送醫(yī)院。

制備 ^[4]

采用溴化法( 即以2，4- 二氯苯乙酮為原料，先溴化，再與1，2- 戊二醇環(huán)合，最后與1，2，4- 三唑鈉縮合生成丙環(huán)唑。

步驟1：α- 溴- 2，4- 二氯苯乙酮( 1) 的合成

在裝有溫度計、攪拌器及滴液漏斗的125 mL 四口燒瓶中，加入47.5 g ( 0.25 mol) 2，4- 二氯苯乙酮及四氯化碳60 mL，緩慢滴加溶于30 mL 四氯化碳的40.8 g ( 0.255 mol) 液溴，控制反應(yīng)溫度在5℃以下，滴加時間為2 h，同時用氫氧化鈉溶液吸收產(chǎn)生的溴化氫氣體。滴加完畢，繼續(xù)攪拌0.5 h。升溫除去溴化氫，用10%碳酸鈉溶液洗滌去除殘留HBr，再用水洗滌至中性。分層、干燥、過濾、脫溶得α- 溴- 2，4-二氯苯乙酮粗品，用甲醇/石油醚( v ∶v=1 ∶2) 重結(jié)晶得63.5 g 白色針狀晶體，含量98.0%，收率93.0%。

步驟2：縮酮化合物2- ( 2，4- 二氯苯基) - 2- 溴甲基- 4-:丙基- 1，3- 二氧戊環(huán)( 2) 的合成

在裝有溫度計、攪拌器及回流分水裝置的250mL 四口燒瓶中加入54.6 g ( 0.2 mol) α- 溴- 2，4- 二氯苯乙酮、25.0 g ( 0.24 mol) 1，2- 戊二醇、100 mL 甲苯及2 g 催化劑對甲基苯磺酸，加熱回流脫水。待分水器中的水不再增加后，繼續(xù)反應(yīng)30 min。冷卻，水洗至中性，分層、干燥、過濾、脫溶得2- ( 2，4- 二氯苯基) - 2- 溴甲基- 4- 丙基- 1，3- 二氧戊環(huán)72.4 g，含量88.0%，收率90.0%。

步驟3：丙環(huán)唑( 3) 的合成

將上步反應(yīng)產(chǎn)物40.2 g ( 含0.1 mol 縮酮化合物) 、三氮唑鈉10.0 g ( 0.11 mol) 、二甲基亞砜80mL 加入到250 mL 四口燒瓶中，升溫，攪拌回流反應(yīng)16 h。冷卻至室溫，加入100 mL 水和100 mL 二氯甲烷，萃取分層，有機(jī)層水洗、干燥、脫溶得淺褐色粗油。加入100 mL 甲苯，再滴加60%硝酸15 mL，冷卻、過濾得到其硝酸鹽，將硝酸鹽溶于100 mL 水中，堿化至pH=10，用二氯甲烷萃取3 次，有機(jī)層合并，干燥、脫溶得淺黃色丙環(huán)唑原油29.9 g，含量95.0%，收率83.0%。

主要參考資料

[1] 丙環(huán)唑?qū)τ衩子酌缟L的調(diào)控及其相關(guān)機(jī)制

[2] 丙環(huán)唑?qū)λ炯y枯病菌的抑制作用及對紋枯病的防治效果

[3] 丙環(huán)唑在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的應(yīng)用

[4] 丙環(huán)唑的合成