背景及概述

2,3-二氟-4-乙氧基苯硼酸是重要的化工產(chǎn)品，被用作焊接劑、多功能潤滑劑和阻燃劑等，在化工領(lǐng)域需求巨大。2,3-二氟-4-乙氧基苯硼酸作為關(guān)鍵的有機(jī)合成中間體，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、化工和材料領(lǐng)域。

制備

以三甲氧基硼烷及1-溴-4-乙氧基-2,3-二氟苯為起始物料，經(jīng)Suzuki反應(yīng)制備目標(biāo)化合物2,3-二氟-4-乙氧基苯硼酸[1]。其合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 2,3-二氟-4-乙氧基苯硼酸的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

在裝有攪拌、氮?dú)鈱?dǎo)入管、低溫溫度計(jì)和滴液漏斗的干燥四口瓶中，用純氮置換空氣，保持通氮，加入無水乙醚45ml和金屬鋰絲1．92 g，攪拌下，先滴入7．9 g的1-溴-4-乙氧基-2,3-二氟苯和12 mL無水乙醚的溶液。反應(yīng)啟發(fā)后，將四口瓶用丙酮于冰浴冷卻至瓶內(nèi)溫度為-10℃，再緩慢滴加剩余的1-溴-4-乙氧基-2,3-二氟苯的乙醚溶液，使反應(yīng)溫度保持在-10～-5℃之間，滴加完畢，撤去丙酮干冰浴，使反應(yīng)自然升溫到0～10℃，繼續(xù)攪拌反應(yīng)1-2 h。將上述反應(yīng)四口瓶用干冰浴降溫至-40℃，緩慢滴加12．5 g二異丙胺的無水四氫呋喃的溶液123 ml，控制滴加速度，使反應(yīng)在-40～-45℃進(jìn)行，約30 min滴加完畢，繼續(xù)在此溫度下攪拌1h。反應(yīng)瓶用干冰浴降溫到-60℃，緩慢滴加18．05 g對(duì)三氟甲基氯苯的無水四氫呋喃63mL溶液，控制滴加速度，使反應(yīng)在-60℃左右進(jìn)行，隨后繼續(xù)在此溫度攪拌反應(yīng)2 h．將-反應(yīng)產(chǎn)物繼續(xù)冷卻至-70℃，緩慢滴加10．4 g硼酸三甲酯的無水四氫呋喃63 ml溶液，使反應(yīng)在-60～-65℃進(jìn)行，然后在此溫度下繼續(xù)攪拌反應(yīng)1 h。將反應(yīng)液倒入1 000mL的燒杯內(nèi)，使其自然升溫到0℃，攪拌下滴加10％硫酸水溶液至反應(yīng)液pH值在2～3之間，后靜置分層，水層用四氫呋喃(50 mL×3)提取，合并有機(jī)層，無水硫酸鈉干燥，減壓蒸除溶劑，冷卻殘液，析出產(chǎn)品，抽濾，用少量乙醚、乙酸乙酯、水各洗1次，抽干，晾干即得產(chǎn)品2,3-二氟-4-乙氧基苯硼酸。

參考文獻(xiàn)

[1]Patent: EP2484658 A1, 2012 ;