【背景及概述】[1][2]
SDHI（succinate dehydrogenase inhibitors）類(lèi)殺 菌劑通過(guò)作用于蛋白復(fù)合體II，影響病原菌呼吸鏈 的電子傳遞系統(tǒng)，阻礙其能量的代謝，抑制病原菌的生長(zhǎng)，導(dǎo)致其死亡，從而達(dá)到防治病害的目的。其防治譜廣，藥效強(qiáng)，作用持久，且增產(chǎn)效果顯著。2015 年，SDHI類(lèi)殺菌劑全球銷(xiāo)售額15.76億美元，其中氟唑菌酰胺銷(xiāo)售額3.9億美元，占SDHI類(lèi)殺菌劑銷(xiāo)售額的24.7%。
氟唑菌酰胺（fluxapyroxad；商品名Xemium）是 巴斯夫公司于2012年上市的SDHI類(lèi)殺菌劑，兼具預(yù) 防和治療作用，具有非常優(yōu)異的內(nèi)吸傳導(dǎo)活性。氟唑菌酰胺的市場(chǎng)銷(xiāo)售相當(dāng)強(qiáng)勢(shì)，2012年，氟唑菌酰 胺上市的當(dāng)年便取得了接近1億美元的銷(xiāo)售額（0.95 億美元）；2013年，氟唑菌酰胺的銷(xiāo)售額為2.30億美元，同比飆升142.11%；2014年，其全球銷(xiāo)售額為2.85 億美元，銷(xiāo)售額的增長(zhǎng)主要受巴西市場(chǎng)的驅(qū)動(dòng)，這是該產(chǎn)品2013年引入巴西市場(chǎng)后的第1個(gè)全年；2015年，其全球銷(xiāo)售額為3.90億美元，得益于其在南 美洲的銷(xiāo)量增長(zhǎng)。
目前為止，未見(jiàn)對(duì)此類(lèi)殺菌劑抗性問(wèn)題的報(bào)道。氟唑菌酰胺的主要?jiǎng)┬陀校喝橛停‥C）、懸浮劑 （SC）和種子處理懸浮劑（FS）等。氟唑菌酰胺對(duì)哺乳動(dòng)物的急性毒性很低，大鼠（雌性）急性經(jīng)口LD50值＞2 000 mg/kg，大鼠急性經(jīng)皮LD50值＞2 000 mg/kg，對(duì)皮膚和眼睛無(wú)刺激性
【理化性質(zhì)及結(jié)構(gòu)】[1]
氟唑菌酰胺，IUPAC 名稱(chēng)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3'，4'，5'-三氟聯(lián)苯-2-基) 吡唑-4-甲酰胺，CAS名稱(chēng)3-(二氟甲基)-1-甲基-N(3'，4'，5'-三氟[1，1'-聯(lián)苯]-2-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺。CAS登 錄 號(hào)907204-31-3，開(kāi)發(fā)代號(hào)BAS 700 F、 5094351，分子式C18H12F5N3O，相對(duì)分子質(zhì)量381.3。
氟唑菌酰胺純品為白色晶體，熔點(diǎn)156.8℃，相對(duì)密度1.42（室 溫），蒸氣壓 （25℃）＞8.1×10-9 Pa。其室溫下溶解度（g/L，20℃）：丙酮＞250、乙腈167.6±0.2、二氯甲烷146.1±0.3、乙酸乙酯123.3±0.2、甲醇53.4、甲苯20.0、正辛醇 4.69、正庚烷0.106。辛醇/水分配系數(shù)（20℃）Kow logP 為 3.08（去離子水）、3.09（pH4）、3.13（pH7）、3.09 （pH9）。pH值4～9時(shí)，氟唑菌酰胺水解穩(wěn)定，在使用人造光的天然水中無(wú)光解轉(zhuǎn)換現(xiàn)象（DT50和量子產(chǎn)率未計(jì)入）。
【主要制劑】[3]
美國(guó)EPA 已建議給巴斯夫的新殺菌劑fluxapyroxad (氟唑菌酰胺，商品名為Xemium)給予批準(zhǔn)。此批準(zhǔn)決定包括兩個(gè)種子處理劑．兩個(gè)含單一活性成分施用于葉子的殺菌劑和兩個(gè)含fluxapyroxad和pyraclostrobin (吡唑醚菌酯，英文商品名為F500)施用于葉子的復(fù)配制劑。擬登記的應(yīng)用作物有果樹(shù)、蔬菜和田作物。BASF擬以Systiva名稱(chēng)來(lái)銷(xiāo)售含單一活性成分的種子處理劑，而以Merivon 和Priaxor兩個(gè)名稱(chēng)來(lái)銷(xiāo)售含fluxapyroxad/pyraclostrobin(吡唑醚菌酯)的復(fù)配制劑產(chǎn)品。
EPA已建議對(duì)兩種含fluxapyroxad的種子處理劑給予批準(zhǔn)，它們的代碼名稱(chēng)分別是BAS 70002F (fluxapyroxad 334 克/升) 和BAS 700 03F(fluxapyroxad 326克/升)，主要用于小顆粒谷物、蔬菜、棉花、大豆、向日葵和花生。BAS 700 02F是一種用于農(nóng)場(chǎng)和商業(yè)種子處理的懸浮劑，而B(niǎo)AS700 03F是一僅用于商業(yè)的水基種子處理劑。
【用途】[3]
氟吡菌酰胺是拜耳公司開(kāi)發(fā)的SDHI 型殺菌劑。它主要用于果樹(shù)、蔬菜、谷物和葡萄等作物防治白粉病、斑點(diǎn)病和卵綱病害。
【生物活性】[1]
1. 室內(nèi)對(duì)水稻紋枯病的保護(hù)活性試驗(yàn)：供試藥劑95%氟唑菌酰胺原藥，試驗(yàn)質(zhì)量濃度 設(shè)為100，50，25，12.5，6.25 mg/L，另設(shè)不施藥劑的空白對(duì)照，每處理2次重復(fù)。 選擇生長(zhǎng)整齊一致、葉齡相同的水稻盆栽幼苗，按上述藥劑濃度，使用作物噴霧機(jī)進(jìn)行葉片噴 霧處理，噴霧后放置通風(fēng)櫥內(nèi)晾干，24 h后接種水稻 紋枯病病原菌，采用夾接菌塊法接種，每盆接3塊 0.25 cm2 水稻紋枯病病原菌菌塊，接于稻苗基部。接種后置于人工氣候溫室（溫度：晝28℃、夜25℃；相對(duì)濕度：95%），保濕見(jiàn)光培養(yǎng)7 d，然后調(diào)查。調(diào)查時(shí) 每盆調(diào)查夾接菌塊的葉片，根據(jù)水稻葉鞘和葉片為害癥狀程度分級(jí)，以病情指數(shù)計(jì)算防治效果。
2. 室內(nèi)對(duì)黃瓜白粉病的保護(hù)活性試驗(yàn) 供試藥劑95%氟唑菌酰胺原藥，試驗(yàn)質(zhì)量濃度為 200，100，50，25，12.5，6.25 mg/L。選擇生長(zhǎng)整齊一致的盆栽黃瓜幼苗，按上述藥劑濃度在作物噴霧機(jī)上 進(jìn)行噴霧處理，噴霧后放置通風(fēng)櫥中晾干。24 h后接 種黃瓜白粉病孢子懸浮液（5×106個(gè)/mL），接種后放置溫室正常 管理（溫度 ：晝23～28℃，夜18～ 20℃），培養(yǎng)8 d后調(diào)查防治效果，調(diào)查每張葉片病菌侵染的發(fā)展程度。以病情指數(shù)計(jì)算防治效果。
3. 室內(nèi)對(duì)大豆銹病的保護(hù)活性試驗(yàn) 供試藥劑95%氟唑菌酰胺原藥，試驗(yàn)質(zhì)量濃度為100，25，6.25，1.56，0.39 mg/L。選擇生長(zhǎng)整齊一致 盆栽大豆幼苗（品種：遼豆10），剪下生長(zhǎng)點(diǎn)，保留2 片真葉，按所設(shè)濃度在作物噴霧機(jī)上進(jìn)行噴霧處理，另設(shè)不施藥劑的空白對(duì)照，每處理3次重復(fù)。噴霧后 放置通風(fēng)櫥中晾干。24 h后接種大豆銹病孢子懸浮液（1×106個(gè)/mL），接種后放置人工氣候室（溫度： 晝25℃、夜20℃；相對(duì)濕度：95%～100%）培養(yǎng)1 d，然后移至溫室，正常管理（溫度：晝23～28℃，夜18～ 20℃），培養(yǎng)10 d后調(diào)查，按病原菌侵染面積分級(jí)，以 病情指數(shù)計(jì)算防治效果并求EC90值。
試驗(yàn)結(jié)果表明，95%氟唑菌酰胺原藥對(duì)水稻紋 枯病、黃瓜白粉病、大豆銹病具有很好的活性。
【制備】 [1]
以二氟乙酰乙酸乙酯、原甲酸三乙酯為起始原料，經(jīng)過(guò)縮合、合環(huán)、水解、酰氯化、胺解等6步反應(yīng)合成氟唑菌酰胺，合成路線如圖所示。
【主要參考資料】
[1] 王剛, 呂亮, 劉吉永, 等. 氟唑菌酰胺的合成與生物活性[J]. 現(xiàn)代農(nóng)藥, 2017, 16(4): 12-14.
[2] 鄧金保. 美國(guó) EPA 建議對(duì)拜耳新殺菌劑 penflufen (氟唑菌苯胺) 給予登記[J]. 農(nóng)藥研究與應(yīng)用, 2012, 16(3): 35-35.
[3] 秦恩昊, 趙利利. 氟唑菌酰胺及琥珀酸脫氫酶抑制劑類(lèi)殺菌劑市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告 (二)[J]. 農(nóng)化市場(chǎng)十日訊, 2017 (1): 48-51.