背景及概述^[1]

4-甲氧基苯硫酚屬于一種芳香硫酚。芳香硫酚是一種具有應(yīng)用價(jià)值的有機(jī)硫化合物, 廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥 、染料等行業(yè), 還可以用于合成凝血酶阻聚劑 、殺菌劑 、皮炎藥物 、除草劑、緩蝕劑和感光材料等。例如苯硫酚可用于生產(chǎn)醫(yī)藥氯霉素的代用品甲砜霉素, 農(nóng)藥克瘟散等以及制橡膠再生劑、石油添加劑等 ;對氯苯硫酚是重要的農(nóng)藥和醫(yī)藥中間體, 可用于合成增塑劑、油類添加劑和潤濕劑;而 4, 4′-二巰基二苯硫醚則可以用來合成感光材料, 是一種優(yōu)良的光學(xué)樹脂單體。

制備^[1]

向 1000 mL 三口燒瓶中加入 0.25 mol 芳香化合物苯甲醚和 700 mL1, 2-二氯乙烷, 開動(dòng)機(jī)械攪拌并緩慢滴加氯磺酸(滴加量為理論物質(zhì)的量的3倍) , 滴加過程中水浴控制底物溫度 50 ℃左右,滴加完畢, 升溫至 80 ℃, 保溫繼續(xù)反應(yīng) 1 h, 反應(yīng)完畢, 減壓蒸除溶劑, 所得固體經(jīng)正庚烷重結(jié)晶后得芳香磺酰氯純品。中間產(chǎn)物的平均收率為 85 %。

取制得的芳香磺酰氯 0.1 mol 加入 500 mL三口燒瓶中并加入 200 m L 正庚烷, 開動(dòng)機(jī)械攪拌, 水浴控制底物溫度 85 ℃, 分批加入三苯基磷(加入量為磺酰氯基團(tuán)物質(zhì)的量的 3 倍) , 加完后85 ℃下繼續(xù)反應(yīng) 1 h, 而后降溫至 50 ℃, 向體系中滴加 100 m L 水并繼續(xù)反應(yīng) 10 min。反應(yīng)完畢后體系分層取油相用質(zhì)量分?jǐn)?shù) 10 %氫氧化鈉溶液萃取( 50 m L ×3) , 取有機(jī)層減壓蒸除正庚烷,得到副產(chǎn)物三苯基氧磷保存待用, 取堿層用質(zhì)量分?jǐn)?shù) 37 %鹽酸酸化至 pH =1～3, 然后用二氯甲烷萃取( 50 m L ×3) , 取有機(jī)層用無水硫酸鈉干燥, 減壓蒸除二氯甲烷，即為芳香硫酚粗品。

應(yīng)用^[2]

3-(4-甲氧基苯硫基)-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二酮(I)及其衍生物是重要的藥物合 成中間體，同時(shí)具有廣泛的抗細(xì)菌、抗真菌活性，特別是對革蘭氏陽性菌(例如：枯草桿菌、 金黃色葡萄球菌等)具有較強(qiáng)的抑制活性。

4-甲氧基苯硫酚可用于制備3-(4-甲氧基苯硫基)-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二酮制備：將4-甲氧基苯硫酚、N-甲基馬來酰亞胺和銅鹽催化劑、添加劑加入反應(yīng)溶劑中，加熱至25℃-180℃反應(yīng)4-24小時(shí)，然后提純，即得。本方法制備的3-(4-甲氧基苯硫基)-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二酮收率高，反應(yīng)操作簡單，反應(yīng)路線短，產(chǎn)生三廢少，易于工業(yè)化生產(chǎn)。

參考文獻(xiàn)

[1]馮柏成,劉鵬,井麗倩.芳香硫酚類化合物的合成及表征[J].青島科技大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2011,32(03):252-255.

[2] CN201610494515.0一種3-(4-甲氧基苯硫基)-1-甲基--1H-吡咯-2,5-二酮化合物的制備方法