背景及概述^[2]

3-氟苯乙炔可用作醫(yī)藥合成中間體，是一種端炔。端炔的加成反應(yīng)廣泛應(yīng)用于藥物、農(nóng)藥和有機(jī)功能材料的合成中，這類反應(yīng)之所以重要的原因是因為產(chǎn)物中有一個炔鍵，可以進(jìn)一步進(jìn)行功能化，因此是一類重要的有機(jī)合成中間體。

應(yīng)用^[1-2]

報道一、

3-氟苯乙炔可用于制備3-氟乙酮：將催化劑[(IPr)AuCl](3.1mg，0.5mol％)、3-氟苯乙炔(1mmol)、甲醇(1ml)和水(0.5ml)依次加到25ml反應(yīng)器中。反應(yīng)混合物在110℃下反應(yīng)6小時后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：97％.¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ7.74(d，J＝7.10Hz，1H，ArH)，7.63(d，J＝8.90Hz，1H，ArH)，7.45(q，J＝7.10Hz，1H，ArH)，7.30-7.24(m，1H，ArH)，2.60(d，J＝0.85Hz，3H，CH3)；¹³CNMR(125MHz，CDCl₃)δ196.47，162.62(d，JC-F＝245.65Hz)，138.99(d，JC-F＝5.8Hz)，130.55(d，JC-F＝7.47Hz)，123.94，119.84(d，JC-F＝22.00Hz)，114.63(d，JC-F＝22.63Hz)，26.35

報道二、

三氟甲基酮和端炔的加成反應(yīng)廣泛應(yīng)用于藥物、農(nóng)藥和有機(jī)功能材料的合成中， 這類反應(yīng)之所以重要的原因有兩個：(1)產(chǎn)物中有一個炔鍵，可以進(jìn)一步進(jìn)行功能化，因此 是一類重要的有機(jī)合成中間體；(2)在形成一個碳一碳的同時，向目標(biāo)分子中引入一個CF3 基團(tuán)，這是一個潛在的具有生物活性和特殊物理性能的一個基團(tuán)，因為目前人工合成的 30％的藥物和20％的農(nóng)藥中均含有氟原子。合成舉例如下：

將2，2，2-三氟苯乙酮(0.5mmol)、3-氟苯乙炔(1.0mmol)、CuOH(0.05mmol)、K2CO3(0.1mmol)和DMA(1mL)加入到許林克瓶中，在50℃條件下攪拌反應(yīng)24h，薄層色譜跟蹤反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，反應(yīng)混合物用二氯甲烷(15mL×3)萃取反應(yīng)產(chǎn)物，合并有機(jī)相，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得粗產(chǎn)品，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，柱層析用的洗脫液是石油醚∶乙酸乙酯(10∶1)，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過NMR和高分辨質(zhì)譜鑒定。分離收率達(dá)68％。

參考文獻(xiàn)

[1]CN201510103316.8一種炔水解合成酮的方法

[2]CN201410325953.5一種簡單高效制備依法韋侖中間體的方法