【英文名稱(chēng)】Selenium Dioxide

【分子量】110.96

【CA登錄號(hào)】[7446-08-4]

【縮寫(xiě)和別名】Selenium(IV) Oxide

【結(jié)構(gòu)式】SeO2

【物理性質(zhì)】mp 315 oC，d 3.950 g/cm3。溶于H2O和極性有機(jī)溶劑，經(jīng)常在HOAc、CH2Cl2和1,4-二氧雜環(huán)己烷中使用。

【制備和商品】該試劑為白色固體，國(guó)內(nèi)外試劑公司均有銷(xiāo)售。

【注意事項(xiàng)】該試劑對(duì)空氣和濕氣穩(wěn)定。由于具有劇毒，建議在通風(fēng)櫥中小心操作和使用。

二氧化硒在有機(jī)合成中主要被定義為氧化試劑，它參與的氧化反應(yīng)有很多。可能由于該試劑毒性的原因，近些年來(lái)，許多反應(yīng)逐漸被其它更優(yōu)秀的試劑所取代。但是，二氧化硒與活性甲基、亞甲基和次甲基的氧化反應(yīng)仍然在有機(jī)化學(xué)官能團(tuán)轉(zhuǎn)換中起到重要的作用。

二氧化硒對(duì)烯鍵致活的烯丙基位的氧化羥基化反應(yīng)最具特色[1~4]。如果使用t-BuOOH作為共氧化劑的話(huà)，二氧化硒不僅可以減少到催化量，而且反應(yīng)的條件也溫和許多[2~4]。多數(shù)情況下，該反應(yīng)在CH2Cl2 溶劑中室溫下放置攪拌數(shù)小時(shí)或者數(shù)天即可完成 (式1)。

雖然早期研究顯示，二氧化硒單獨(dú)對(duì)烯丙基位氧化的活性次序是CH2 > CH3 > CH[5]，但在SeO2-t-BuOOH體系中并非如此。許多時(shí)候，末端甲基可能是最先被氧化的對(duì)象，而且產(chǎn)物往往是生成醇和醛的混合物。所以，該反應(yīng)可以與另一個(gè)氧化反應(yīng)[6]或者還原反應(yīng)[7]連續(xù)使用，得到單一的醛或者單一的醇 (式2，式3)。

在升溫條件下或者回流條件下，二氧化硒的氧化能力得到明顯的提高?？梢詫⑼驶?alpha;-位的甲基或者烯丙基位的甲基直接氧化成醛[8]。該反應(yīng)在吡啶或者吡啶衍生物的反應(yīng)中特別有意義，因?yàn)樵诖藯l件下吡啶環(huán)不受到明顯的影響 (式4，式5)。

參考文獻(xiàn)

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