3-溴-5-氯苯甲酸的制備(重氮化、重氮鹽轉(zhuǎn)化)

在裝配有溫度計(jì)、滴液漏斗、回流冷凝管的250mL四頸瓶中依次加入11．2 g(0．045 mol)2-氨基-3-溴-5-氯苯甲酸、98％濃硫酸12 mL，攪拌溶解后，控制反應(yīng)溫度在10℃緩慢滴加30％亞硝酸鈉的水溶液5．4 g，滴加完畢后繼續(xù)保溫反應(yīng)1h備用。在另一裝配有溫度計(jì)、回流冷凝管的250 mL四頸瓶中加入2．4 g(0．04 mol)銅粉和50 mL乙醇，在加熱回流下滴加上述反應(yīng)液，30 min內(nèi)滴加完畢，繼續(xù)回流1 h。稍冷后將反應(yīng)裝置改為蒸餾裝置，蒸餾回收大部分乙醇，冷卻，將反應(yīng)液倒入冰水中，析出黃色的固體9．8 g。用無(wú)水乙醇重結(jié)晶，得3-溴-5-氯苯甲酸白色晶體7．29(含量99．6％)，熔程190．0～192．0℃(文獻(xiàn)值[1]189～190℃)，總收率41．7％(以2-氨基-3-溴-5-氯苯甲酸計(jì))。保溫時(shí)間保持不變，適當(dāng)提高重氮化反應(yīng)的溫度有助于提高產(chǎn)物的收率，但繼續(xù)提高溫度到10℃時(shí)，產(chǎn)品收率反而下降，原因是重氮化反應(yīng)是親電取代反應(yīng)，2-氨基-3-溴苯甲酸堿性較弱，適當(dāng)提高溫度可以加快重氮化反應(yīng)速率，但反應(yīng)溫度過(guò)高會(huì)使亞硝酸和重氮鹽分解，反而使產(chǎn)物收率下降，因此，適宜的重氮化反應(yīng)溫度為5℃。