1.? 將100毫升5M亞硝酸鈉盛于1升的燒杯中，外用冰浴冷卻。在溶液中加入200克碎冰，在平穩(wěn)的攪拌下加入100毫升35%(W/V)新配的亞硫酸氫鈉溶液，然后加2。毫升冰醋酸。反應在2一3分鐘內完成，可由反應混合物的顏色短暫變暗和不能使碘液變色證明。在加入25毫升濃氨水(比重0.88后，再次將混和物在冰浴中冷卻，如需要可在反應混合物中加些新的碎冰，以保持混合物在下一步仍有冰存在。在大約1小時內持續(xù)攪拌下滴加冰冷的400毫升0.2M高錳酸鉀溶液。
借重力過濾法濾去二氧化錳沉淀(濾紙直徑24厘米)，用二個或更多的漏斗以縮短過濾時間。在過濾進行中可使濾液回至室溫，但尚待過濾的懸浮物應保持在冰浴中。
取10一15毫升濾液用等體積的飽和氯化鉀溶液沉淀出Frem鹽以作為主要部分結晶時的晶種。將濾液的其余大部分平穩(wěn)地攪 拌，在約45分鐘內滴加250毫升飽和氯化鉀溶液。在此期間不時地加入少量前面制成的懸浮物直到固體存留于溶液中為止。在冰浴中再冷卻45分鐘并攪拌使溶液的沉淀作用完全。
將橙色的固體收集在瓷漏斗上，但不要濾干，用氨化的飽和氯化鉀溶液(約含5%v/獷的濃氨水洗滌、用氨化甲醇(約含5%的濃氨水)洗二次，最后用丙酮洗。只有在整個洗滌過程完了才能將固體抽干，但是就是在這種情況下也不要讓空氣穿過。將固體鋪在表面皿上，讓丙酮在10-15分鐘內蒸發(fā)掉，最后將橙色的晶體貯存在氧化鈣于燥器中，同時在一個皿中放碳 酸改a}存在氨氣。在這些條件下，即使是相當粗的化合物在兒個月內也是穩(wěn)定的(粗產物按亞硫酸鈉計，產率為81一82%)。精制法〔I〕大批量重結晶時，將粗Fremy鹽懸浮在2M鉀鹽(無論選用那一種鉀鹽)溶液中，加熱完全溶解，如果需要可加熱至50，此時溶解度大約為3克/100毫升溶液。將溶液過濾，冷卻過夜，在冰浴中冷卻2小時使結晶完全。濾出固體，用甲醇洗二次，丙酮洗二次，空氣千燥，如前貯存在干的氨氣中。重結晶6批，每批約10克，每批的母液作為下一批重結晶的溶劑。分析純產物的產率按亞硫酸鹽計可達62--65%，產物可能含F(xiàn)remy鹽的兩種晶型。