將氧化鐠在白金坩堝中加熱1h。然后將其溶解在30％高氯酸中。將溶液蒸發(fā)至干。

高氯酸鐠是一種高氯酸稀土，用鐠的氧化物和高氯酸按比例混合攪拌蒸發(fā)結(jié)晶就可。高氯酸鐠可以與二苯基亞砜、苯甲酸形成四元配合物。

石曉燕等人合成并表征了包括高氯酸鐠在內(nèi)的高氯酸稀土與二苯基亞砜、苯甲酸的四種四元配合物。經(jīng)元素分析、稀土絡(luò)合滴定、摩爾電導(dǎo)率及差熱-熱重分析,表明四元配合物組成為[REL5L′(ClO4)](ClO4)(RE=La,Pr,Nd,Eu;L=C6H5SOC6H5,L′=C6H5COO-)。在紅外光譜中,第一配體二苯基亞砜的νSO的特征吸收峰出現(xiàn)在1037cm-1處,而各稀土配合物的νSO向低波數(shù)移動到984～989cm-1,紅移50cm-1左右,表明稀土離子與亞砜基團(tuán)的氧原子之間發(fā)生配位作用。第二配體苯甲酸鈉的反對稱伸縮振動吸收峰νas(COO-)出現(xiàn)在1550cm-1,對稱伸縮振動吸收峰νs(COO-)出現(xiàn)在1416cm-1處,羧基伸縮振動吸收頻率差Δn[νas(COO-)-νs(COO-)]值為134cm-1;在所有配合物的紅外光譜圖中νas(COO-)向高波數(shù)方向發(fā)生了位移,而νs(COO-)向低波數(shù)方向發(fā)生了位移,并且Δn值均大于鈉鹽的Δn值,由此可以認(rèn)為配合物中羧基是通過單齒方式與稀土離子配位。測定了配合物在丙酮溶液中的摩爾電導(dǎo)率,根據(jù)配合物在常見有機(jī)溶劑中的摩爾電導(dǎo)率與正負(fù)離子的關(guān)系結(jié)合配合物的紅外光譜中高氯酸根離子的四條特征吸收帶,表明配合物為1:1型電解質(zhì),兩個ClO4-無機(jī)抗衡陰離子,其中一個在外界,一個進(jìn)入內(nèi)界與稀土離子配位。配合物的熒光發(fā)射光譜表明,四元配合物的熒光強度比二苯基亞砜高氯酸稀土二元配合物的熒光強度提高469%。磷光光譜表明苯甲酸三重態(tài)能級的下限和二苯亞砜三重態(tài)能級的上限重疊,導(dǎo)致三重態(tài)能級范圍擴(kuò)大,由此可見第二配體的加入提高了配體的三重態(tài)能級與Eu3+離子5D0能級的匹配程度。同時在配合物的熒光發(fā)射光譜中還可以看到銪離子的電偶極躍遷強度大于磁偶極躍遷,表明稀土離子不處于晶體場的對稱中心。在四元配合物中,由于第二配體的加入,往往會降低配合物的對稱性,從而增強稀土離子的熒光強度。本研究合成的稀土配合物具有良好的熒光性能,而且在室溫下穩(wěn)定,溶解性好,分解溫度較高。