固態(tài)時(shí)五氯化磷的結(jié)構(gòu)單元可以寫作PCl4+、PCl6-,氯化銫型晶體結(jié)構(gòu),兩個(gè)離子分別為四面體和八面體結(jié)構(gòu),陽離子中的磷原子為sp3雜化,陰離子中的磷為sp3d2雜化。氣態(tài)和液態(tài)的五氯化磷為單分子結(jié)構(gòu),分子呈三角雙錐形,與VSEPR理論所預(yù)測(cè)的一致。
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