1.常溫常壓下穩(wěn)定,避免強氧化劑 水分 酸 光接觸。 2.制備乙基溴化鎂時,要使用無水的鎂屑和溶劑以及惰性氣體。反應用的容器和儲藏乙基溴化鎂的試劑瓶都要用氮氣沖洗,而且避免接觸潮氣。反應結束后,溴化鎂衍生物可以加入酸來分解。如果反應產物對酸敏感,可以用飽和NH4Cl水溶液來水解。 3.與羰基化合物反應 乙基溴化鎂與醛反應可以得到二級醇。各種脂肪族、芳香族 (式1)和烯丙基醛都轉化成相應的羥基衍生物,產率50%~100%。乙基溴化鎂在和端基醛或二級醛進行加成時,立體選擇性較低,Cram和反Cram異構體比例為(2:1)~(4:1)。如果加入冠狀試劑,Cram選擇性將會提高到9:1,然而,Et2Mg顯示比EtMgBr·Crown更高的Cram選擇性。 EtMgBr與酮進行加成反應時,生成三級醇。該加成反應的立體選擇性取決于酮的結構、溶劑、反應溫度和立體選擇性活化劑。 在Ti(OPr-i)4存在下,EtMgBr與苯乙酮作用可以形成頻哪醇。 通常,格氏試劑與酯反應可以得到三級醇(甲酸酯可以得到二級醇);如果有Ti(OPr-i)4存在,酯與EtMgBr反應可以得到三元環(huán)狀的化合物。 酰氯與EtMgBr作用可以得到乙基酮。在EtMgBr的參與下,酰氯可以在吲哚3位碳上反應。 與碳-碳、碳-氮不飽和鍵反應 EtMgBr可以作為堿與具有酸性的端炔氫作用,形成的炔碳負離子作為親核試劑參與反應。 EtMgBr與氰基作用,可以得到乙基酮,只是產率較低。 EtMgBr可以與碘取代的咪唑環(huán)作用,脫去碘形成碳負離子,從而與醛、酮進行親核加成。在碘化亞銅的存在下,EtMgBr的乙基還可以取代碘形成炔鍵。 在催化劑作用下,EtMgBr與α,β-不飽和酮或內酯可以進行1,4-不對稱加成,合成不對稱β-酮。 與硫原子作用 EtMgBr很容易進攻并切斷1,2-二硫戊環(huán)的S-S鍵。EtMgBr與硫代硫醇酯反應,得到硫縮醛。 |