毒性知識與急救毒理學(xué)簡介大鼠經(jīng)口LD50:380mg/kg;吸入LC50:32ppm/4H。毒性與三氯化磷、五氯化磷及光氣相似。小鼠急性中毒表現(xiàn)為躁動、上呼吸道及眼結(jié)膜刺激、抑制狀態(tài)、抽搐、步態(tài)不穩(wěn)、側(cè)臥,最后死亡。大鼠除上述表現(xiàn)外,有流淚、角膜混濁及肺水腫。由于本品有強(qiáng)烈的氧化和脂溶作用，除引起消化道灼傷外，經(jīng)消化道吸收時(shí)對肝臟可造成急性壞死和自溶現(xiàn)象。另外，本品除引起皮膚灼傷外，還可通過完整的皮膚吸收,3％即可引起動物死亡。三氯氧磷吸入后，遇濕潤的呼吸道粘膜，可分解成磷酸及氯化氫，對粘膜產(chǎn)生刺激、腐蝕作用。人接觸70mg/m^3濃度時(shí),發(fā)生急性中毒。一般經(jīng)2—6h潛伏期再出現(xiàn)癥狀，有呼吸道粘膜刺激，眼痛。嚴(yán)重者有窒息感，紫紺，肺水腫，心力衰竭。亦可發(fā)生貧血，肝臟損害，蛋白尿。車間溫度高及相對濕度低時(shí)，易發(fā)生吸入中毒。亞急性和慢性毒性：大鼠60天吸入實(shí)驗(yàn)，濃度33.5mg/m3，出現(xiàn)體重增長緩慢和皮膚潰瘍，肺巨噬細(xì)胞成活率下降，未見肝腎功能性、器質(zhì)性改變。臨床表現(xiàn)接觸本品煙霧后,經(jīng)2～6小時(shí)的潛伏期,可出現(xiàn)急性中毒癥狀,有流涕、咽喉干癢、頭痛、呼吸困難。稍重的病例有鼻衄、全身無力、痰中有血絲、鼻中隔粘膜灼傷。嚴(yán)重病例可發(fā)生喉水腫致窒息,肺炎或肺水腫。口服液體可致消化道灼傷。本品液體可引起刺激癥狀及眼和皮膚灼傷。眼灼傷后愈合緩慢。雜質(zhì)中含磷黃時(shí)可引起磷中毒。處理方法吸入后急救和治療原則與氯氣、氯化氫等刺激性氣體相同。本品沾染皮膚時(shí)，要先用紙、棉花等將液體吸去，然后再用清水沖洗至少15分鐘；如先用少量水沖洗,可在皮膚上形成磷酸而引起更嚴(yán)重的灼傷。按酸灼傷處理。危規(guī)GB8.1類81040。原鐵規(guī):一級無機(jī)酸性腐蝕物品,91022。UNNO.1810。IMDGCODE8197頁,8類。用途三氯氧磷最常用于生產(chǎn)三芳基磷酸酯（如磷酸三苯酯和磷酸三甲苯酯），它們可用作阻燃劑及聚氯乙烯的增塑劑。也用于制取磷酸二苯-異辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯，塑料增塑劑，有機(jī)磷農(nóng)藥，長效磺胺藥物等。還可用作染料中間體，有機(jī)合成的氯化劑和催化劑。電子級三氯氧磷的用途在太陽能行業(yè)，集成電路，分離器件，光線預(yù)制棒等液態(tài)磷源也可制備磷酸酯。而三烷基磷酸酯如磷酸三丁酯（由1-丁醇通過類似反應(yīng)制?。﹦t是液液萃取的溶劑，用在核燃料后處理等工業(yè)中。半導(dǎo)體工業(yè)中，也用POCl3作為擴(kuò)散過程中磷的來源，以摻雜制取N型硅半導(dǎo)體。實(shí)驗(yàn)室中用POCl3作為失水劑，將酰胺轉(zhuǎn)化為腈。某些酰胺可通過Bischler-Napieralski反應(yīng)環(huán)化，生成二氫異喹啉的衍生物若上述反應(yīng)經(jīng)由的R-C(=NH)-Cl（imidoylchloride）中間體足夠穩(wěn)定，則反應(yīng)可停留在此階段。比如，POCl3可使吡啶酮與嘧啶酮轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氯代產(chǎn)物，是醫(yī)藥工業(yè)中的重要前體。140°C時(shí)，三氯氧磷與巴比妥酸反應(yīng)生成2,4,6-三氯嘧啶。三氯氧磷存在下，活化的芳香環(huán)發(fā)生Vilsmeier-Haack反應(yīng)，得到芳醛或芳酮。反應(yīng)中的?；噭┏Ｓ肈MF或N-苯基-N-甲基甲酰胺，中間產(chǎn)物亞胺鹽很容易水解生成醛。例如，以蒽作反應(yīng)物得到9-蒽甲醛。制備方法由三氯化磷加水，通入氯氣，進(jìn)行氯化和水解反應(yīng)，加熱使反應(yīng)物汽化，經(jīng)冷凝后，再加熱至反應(yīng)物色澤潔白為止。三氯氧磷也可通過三氯化磷與氧氣在20-50°C反應(yīng)制備（使用空氣效率較低）：2PCl3+O2→2O=PCl3或者利用五氯化磷與五氧化二磷的反應(yīng)。但是反應(yīng)物都為固態(tài)，反應(yīng)效果不佳。用氯氣氯化PCl3和P4O10的混合物，生成的PCl5同時(shí)再與P4O10反應(yīng)，效果會好一些。產(chǎn)生的POCl3自身就可作反應(yīng)溶劑：6PCl3+6Cl2→6PCl56PCl5+P4O10→10POCl3五氯化磷水解時(shí)也會產(chǎn)生POCl3，但副反應(yīng)較多，反應(yīng)不易控制。