偏苯三酸酐 5600 CAS號 552-30-7 白袋裝 別名:偏酐 鐵通
保存條件;應(yīng)存放在干燥、陰涼、通風(fēng)良好的地方,避免陽光直射和高溫環(huán)境
中文名 偏苯三酸酐 外文名 1,2,4-Benzeneticarboxylic anhydride 分子式 C9H4O5 熔 點 164-166℃ 沸 點 240-245℃ 分子量 192.12
偏苯三酸酐,學(xué)名1,2,4-苯三甲酸酐,別名為偏酐 。分子式是:C9H4O5 。外觀為白色片狀 ,熔點,164-166℃ 。沸點240-245℃,溶于熱水,2-J酮、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、環(huán)己酮。溶于無水乙醇并發(fā)生反應(yīng)。
用途
用于制造聚酯樹脂及聚酰亞胺樹脂、水溶性聚酯樹脂、水溶性聚氨酯樹脂、增塑劑和水溶性氨基醇酸
樹脂、環(huán)氧樹脂固化劑以及高級航空潤滑油、電力電容器浸漬油、粒料粘結(jié)劑、施膠劑、消煙劑、瞬時粘結(jié)劑及TOTM等。
化學(xué)結(jié)構(gòu)式:
偏苯三酸酐最早是由四烷基苯經(jīng)氣相氧化制均苯四甲酸二酐時,作為副產(chǎn)物被發(fā)現(xiàn)的。目前,其生產(chǎn)方法主要有偏三甲苯硝酸氧化法、偏三甲苯氣相氧化法、偏三甲苯液相空氣氧化法和MGC法。
偏三甲苯硝酸氧化法:在1.5~3.0 MPa、180~205 ℃條件下,偏三甲苯用稀硝酸氧化生成偏苯三甲酸,偏苯三甲酸進(jìn)一步加熱脫水制得偏苯三酸酐,反應(yīng)方程式為:
該法工藝簡單,容易操作,收率達(dá)90%,產(chǎn)品純度可達(dá)98.5%,但腐蝕嚴(yán)重,對設(shè)備材質(zhì)要求高,另外三廢問題也較嚴(yán)重。德國Saarbergwerk公司曾于1970年采用該法實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
偏三甲苯氣相空氣氧化法:偏三甲苯氣相空氣氧化法由日本觸媒化學(xué)工業(yè)株式會社研究開發(fā),采用以含釩、鈦、磷的化合物為催化劑,偏三甲苯發(fā)生氧化反應(yīng)生成偏苯三甲酸,偏苯三甲酸再經(jīng)脫水生成偏苯三酸酐。該方法具有工藝簡單,設(shè)備投資省等優(yōu)點,但由于所用催化劑選擇性差,收率低,目前還沒有工業(yè)化生產(chǎn)的報導(dǎo)。
偏三甲苯液相空氣氧化法:該法最早由美國中世紀(jì)(Mid-Century)公司開發(fā)成功,簡稱MC法。1962年美國Amoco公司首先采用該法實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn),故又稱為Amoco法。該法以醋酸為溶劑,以含有鈷、錳金屬組分和溴化物的可溶性物質(zhì)作催化劑,在200 ℃、2.0 MPa壓力下,用空氣將偏三甲苯氧化生成偏苯三甲酸,偏苯三甲酸再脫水生成偏苯三酸酐。以偏三甲苯計的偏苯三酸酐收率可達(dá)130%,產(chǎn)品純度達(dá)99%。
反應(yīng)方程式為:
該方法具有原料較易獲得,原料及公用工程消耗低,腐蝕小,三廢問題較易解決等優(yōu)點,是目前國內(nèi)外工業(yè)上生產(chǎn)偏苯三酸酐的主要方法。其工藝過程主要包括氧化反應(yīng),溶劑濃縮和脫水成酐三部分,工藝流程框圖見圖1所示。
MGC法:MGC法是以間二甲苯為原料,生產(chǎn)工藝主要由芳香醛的生產(chǎn)和水溶液氧化兩部分組成。在液體超強(qiáng)酸HF-BF3催化下,與CO進(jìn)行甲?;磻?yīng)生成2,4-二甲基苯甲醛(又名芳香醛),然后在水溶液中,以溴化錳和溴化氫作為催化劑,于200~220 ℃、1.96~2.94 MPa下,用空氣將2,4-二甲基苯甲醛氧化生產(chǎn)偏苯三甲酸,偏苯三甲酸再經(jīng)脫水制得偏苯三酸酐。
工藝流程見圖2所示,主要反應(yīng)方程式為:
該方法具有原料較易獲得,原料及公用工程消耗低,腐蝕小,三廢問題較易解決等優(yōu)點,是目前國內(nèi)外工業(yè)上生產(chǎn)偏苯三酸酐的主要方法。其工藝過程主要包括氧化反應(yīng),溶劑濃縮和脫水成酐三部分。
與傳統(tǒng)的偏三甲苯液相空氣氧化制偏苯三酸酐相比,該方法具有原料便宜易得,反應(yīng)過程連續(xù)進(jìn)行,易于實現(xiàn)自動化控制。反應(yīng)過程以水為溶劑,不存在溶劑揮發(fā)損失,也不存在容易的危險,水溶液和反應(yīng)生成的水容易分離,可節(jié)約設(shè)備投資費用,簡化了溶劑回收系統(tǒng)等優(yōu)點,不足之處是反應(yīng)在水溶液中高溫氧化,氧化設(shè)備必須采用昂貴的鎳系或鈦、鋯系合金制作,增加了工程的投資。
應(yīng)用
1,2,4-苯三甲酸酐由美國阿莫科公司在1962年首先實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)以后,隨著乙烯裝置的大型化,三甲苯的資源增加,而本品作為耐熱性、耐候性優(yōu)良的增塑劑的原料,其消費量也 不斷增加。在總消費量中,本品的90%以上用于聚氯乙烯增塑劑偏苯三酸三辛酯的生產(chǎn)。還可用作環(huán)氧樹脂固化劑、耐熱絕緣層壓物,耐熱清漆、穩(wěn)定劑、染料顏料、表面活性劑、膠片以及水溶性涂料用的多元酸等。
在我國,偏苯三酸酐主要用于生產(chǎn)PVC耐熱增塑劑偏苯三酸酐三辛酯(TOTM)。隨著我國PVC電線電纜工業(yè)的發(fā)展,偏苯三酸酐三辛酯的需求量還將進(jìn)一步增加。預(yù)計2005年我國對TOTM的需求量約為18.5 kt/a,相應(yīng)偏苯三酸酐需求量為8.322 kt/a,在2000-2005年期間,偏苯三酸酐在此領(lǐng)域消費量的年均增長率為6.0%。
以偏苯三酸酐為原料生產(chǎn)聚酯樹脂,再與環(huán)氧樹脂以1:1的比例混合而成的粉末涂料大量用于家電、自行車、鋼門、窗等裝飾性、防腐性要求高的地方。近年來我國粉末涂料發(fā)展很快,其中聚酯/環(huán)氧粉末涂料約占80%。2000年我國聚酯的生產(chǎn)能力為89.5 kt/a年,產(chǎn)量38.2 kt/a,消耗偏苯三酸酐4.96 kt。目前,我國輕工家電等制品的生產(chǎn)已進(jìn)入世界前列,并將進(jìn)入一個新的發(fā)展時期,對涂料產(chǎn)品的產(chǎn)量、品種、花色及性能要求都有很大提高,預(yù)計到2005年我國需粉末涂料180 kt,其中聚酯/環(huán)氧粉末涂料140 kt/a,所需聚酯約44.8 kt/a,相應(yīng)偏苯三酸酐需求量為6.421 t,2000-2005年,偏苯三酸酐在此領(lǐng)域消費量的年均增長率為5.3%。
我國偏苯三酸酐制備的聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺漆和聚酯-酰亞胺漆主要用作F級、H級電機(jī)絕緣材料。以前,我國電機(jī)絕緣材料大多為A級、E級或B級,F(xiàn)級、H級絕緣材料的電機(jī)僅占總數(shù)的1%~2%(國外占50%以上)。從20世紀(jì)80年代起,我國的防爆電機(jī)、起重電機(jī)以及直流電機(jī)都要求采用F級絕緣材料,從而使得我國偏苯三酸酐用量快速增加,2000年我國高級絕緣材料的生產(chǎn)加工能力為6 300 t/a,消耗偏苯三酸酐945 t/a,預(yù)計到2005年對偏苯三酸酐的需求量為1 206 t,2000-2005年,偏苯三酸酐在此領(lǐng)域消費量的年均增長率為5.0%。
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