乙酰丙酮鎳為淺綠色斜方晶系結(jié)晶,又稱二(乙酰丙酮基)二水配位鎳、2,4-戊二酮二水鎳。藍(lán)綠色斜方晶系結(jié)晶。微溶于水和甲醇,溶于乙醇。在溫甲苯中共沸,脫水,生成乙酰丙酮鎳無水物。在真空下加熱至100℃,也脫水變成淺綠色的無水物。
理化性質(zhì)
淡綠色斜方晶體。相對(duì)密度(17℃)1.455。沸點(diǎn)220~235℃(14.67kPa)。不溶于乙醚、石油英,溶于水、乙醇、氯仿和苯。在固態(tài)以三聚體形式存在,而在蒸氣中呈單分子。應(yīng)用乙酰丙酮鎳Ni(acac)2可用于催化低聚、氫硅化、氫化、還原、交叉偶聯(lián)、氧化、共軛加成、對(duì)不飽和鍵的加成以及重排等諸多類型的反應(yīng)。
作用機(jī)理
乙酰丙酮鎳Ni(acac)2能夠?qū)崿F(xiàn)烯烴的Chemicalbook低聚、偶聯(lián)等反應(yīng),但它本身并不具有很強(qiáng)的催化活性,通常需要加入路易斯酸以及合適配體才能獲得高活性的催化體系。加入的路易斯酸包括烷基鋁、丁基鋰和硼氫化鈉等,主要用于還原Ni(II)鹽,通過β-H消除過程原位形成活性前體Ni-H鍵。然后發(fā)生炔烴對(duì)它的插入形成Ni-C鍵,繼而又發(fā)生另一分子烯烴對(duì)Ni-C鍵的插入,最后經(jīng)還原消除重新獲得Ni-H鍵催化前體,并伴隨相應(yīng)的低聚產(chǎn)物。
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張曉亮