用途

1.是一種高效加氫催化劑,主要用于烯烴聚合及加氫反應(yīng)中,醫(yī)藥上可作為一種高效低毒的活性物質(zhì)。

2.二氯二茂鈦主要是作為氫金屬化試劑、頻哪醇偶聯(lián)試劑、碳金屬化試劑、脫氧試劑以及路易斯酸和亞甲基化試劑參與到有機(jī)反應(yīng)當(dāng)中 。 在i-BuMgCl和催化劑量的二氯二茂鈦?zhàn)饔孟?能夠發(fā)生金屬氫鍵對(duì)炔烴的順式加成,實(shí)現(xiàn)炔烴的氫鎂化反應(yīng) (式1) 。反應(yīng)生成的碳-金屬鍵可以被其它親電試劑如酮、烷基鹵代物、烯丙基鹵代物等進(jìn)攻,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)各類取代烯烴化合物的合成。 在格氏試劑和二氯二茂鈦的共同作用下,也能實(shí)現(xiàn)烯丙醇和高烯丙醇的氫鎂化反應(yīng)。唯一不足的是,這類反應(yīng)只適用于單取代烯烴 (式2) 。 此外,i-BuMgCl和二氯二茂鈦共同作用還能實(shí)現(xiàn)羰基還原反應(yīng),能將羧酸或酯分別還原為醛和醇 (式3) 。 在兩當(dāng)量的二氯二茂鈦和過量的Zn作用下,能夠?qū)崿F(xiàn)溴化物的還原,如將連二溴化合物高產(chǎn)率地還原為烯烴 (式4) 。該反應(yīng)也可在催化量的二氯二茂鈦?zhàn)饔孟峦瓿?但需要更長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間。在定量的二氯二茂鈦和i-PrMgCl作用下,還能實(shí)現(xiàn)烯丙基溴和芐基溴化合物的還原偶聯(lián)反應(yīng) (式5) 。 α,β-不飽和醛在二氯二茂鈦和s-BuMgCl共同作用下能夠發(fā)生頻哪醇偶聯(lián)反應(yīng) (式6) ,反應(yīng)具有高度的立體選擇性和產(chǎn)率。 與二氯二茂鋯相似,二氯二茂鈦也能與丁基鋰反應(yīng)得到二丁基二茂鈦,進(jìn)而與烯炔和二炔底物反應(yīng)得到五元環(huán)和六元環(huán)化合物 (式7) 。該類環(huán)化反應(yīng)需要定量的鈦試劑,并且不適用于二烯底物。 二氯二茂鈦與金屬鋅作用能得到Cp2TiCl活性中間體,它能實(shí)現(xiàn)環(huán)氧化合物與烯烴的烯基烷基化反應(yīng) (式8) 。 二氯二茂鈦與各種二烯化合物能形成π-烯丙基鈦配合物,進(jìn)而與醛和酮發(fā)生烷基化反應(yīng),得到反式烯丙醇化合物 (
式9) 。 三甲基鋁與二氯二茂鈦反應(yīng)能得到Al-Ti鍵雙金屬配合物,俗稱Tebbe試劑。Tebbe試劑能用于酮、酯和烯烴的亞甲基化反應(yīng) (式10) 。