用途
對(duì)羥基苯甲酸是用途廣泛的有機(jī)合成原料,特別是其酯類(lèi),包括對(duì)羥基苯甲酸甲酯(尼泊金甲)、乙酯(尼泊金乙)、丙酯、丁酯、異丙酯、異丁酯,可做食品添加劑,用于醬油、醋、清涼飲料(汽水除外)、果品調(diào)味劑、水果及蔬菜、腌制品等,還廣泛用于食品、化妝品、醫(yī)藥的防腐、防霉劑和殺菌劑等方面。對(duì)羥基苯甲酸也用作染料、農(nóng)藥的中間體。在農(nóng)藥中用于合成有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑GYAP、CYP;在染料工業(yè)中用于合成熱敏染料的顯色劑;還可用于彩色膠片及合成油溶性成色劑“538”及尼龍12中用作增塑劑的生產(chǎn)原料。另外,還用于液晶聚合物和塑料。
生產(chǎn)方法
對(duì)羥基苯甲酸的生產(chǎn)方法有多種,苯酚鉀羧化法較適于工業(yè)化生產(chǎn),該法又分酚鉀固相羧化法、酚鉀溶媒羧化法、酚鉀與二氧化碳的連續(xù)氣液相法。將40%左右的氫氧化鉀溶液與苯酚加入反應(yīng)鍋中混合,于100℃攪拌0.5h,至酚鉀液的游離堿為0.3-1.2%。加熱,進(jìn)行常壓脫水,至內(nèi)溫為140℃時(shí)改為減壓脫水,在10.6kPa壓力下蒸水約0.5-1h,直至內(nèi)溫達(dá)170℃以上。加入溶劑苯酚共沸脫水,至200℃(2.67kPa)結(jié)束脫水,得酚鉀與酚的復(fù)合鹽。將制備的上述復(fù)合鹽繼續(xù)加熱至220-230℃,通入凈化無(wú)水的二氧化碳,壓力維持在0.5MPa,反應(yīng)2.5h,降溫至200℃補(bǔ)加苯酚,保溫Chemicalbook攪拌30min,然后減壓回收苯酚至盡。再通入二氧化碳進(jìn)行第二次羧化,約需2h。羧化結(jié)束后,回收苯酚,冷卻至180℃以下,加水溶解,即得羧化液(對(duì)羥基苯甲酸二鉀鹽)。將硫酸逐漸加入羧化液中,于70℃以下中和至pH為6.7。冷卻過(guò)濾除去硫酸鉀,所得粗品濾餅用水重結(jié)晶、活性炭脫色,即得含量99%以上的對(duì)羥基苯甲酸。對(duì)羥基苯甲酸二鉀鹽也可由水楊酸二鉀鹽轉(zhuǎn)位得到。因此工業(yè)上也可由水楊酸經(jīng)成鹽、轉(zhuǎn)位、中和得到對(duì)羥基苯甲酸,但成本較高。另外,生產(chǎn)糖精時(shí)的副產(chǎn)物對(duì)甲苯磺酰氯,經(jīng)氨化、氧化、酸析、堿熔、再酸析也可獲得該品。該法收率較低,成本較高,而且糖精副產(chǎn)物中往往夾帶有毒的雜質(zhì)鄰磺酰胺基甲苯。
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