三唑類殺菌劑三環(huán)唑又稱克瘟唑、克瘟靈、比艷、稻瘟唑，是由美國禮來公司開發(fā)的一種選擇性內(nèi)吸保護(hù)殺菌劑，專利號BP1419121，三環(huán)唑是一種具有內(nèi)吸性能較強(qiáng)的保護(hù)性三唑類殺菌劑，防治水稻稻瘟病有特效，施藥后能被水稻的根、莖、葉吸收，并能在植物體內(nèi)輸導(dǎo)，在整個水稻生長期間噴1～2次藥，就能有效地預(yù)防稻瘟病的發(fā)生。三環(huán)唑抗沖刷力強(qiáng)，噴藥1小時后遇雨不需補(bǔ)噴藥。主要是抑制孢子萌發(fā)和附著孢形成，從而有效地阻止病菌侵入和減少稻瘟病菌孢子的產(chǎn)生。三環(huán)唑具有很強(qiáng)的內(nèi)吸和運轉(zhuǎn)性能，在植株體內(nèi)和土壤中分解緩慢，殘效期7～10周?？梢园璺N、蘸秧根或葉面噴灑，預(yù)防效果好。對人畜中等毒性，大鼠口服LD50為305mg/kg，以含275mg/kg藥量飼料喂大鼠3個月，未產(chǎn)生不良影響，安全間隔期30天，糙米中的殘留量為0.0164～0.1554mg/kg，低于美國、日本的糙米允許殘留量。三環(huán)唑的制備方法：鄰甲苯胺在催化劑存在下，與硫酸、硫氰酸鈉反應(yīng)，生成鄰甲苯基硫脲；然后通氯氣，閉環(huán)，鄰甲基苯硫脲與氯氣反應(yīng)，得到7-甲基-2-氨基苯并噻唑鹽酸鹽；該鹽酸鹽在催化劑存在下，與水合肼反應(yīng)，生成7-甲基-2-肼基苯并噻唑，該化合物與甲酸進(jìn)行擴(kuò)環(huán)反應(yīng)，得到三環(huán)唑。相關(guān)化學(xué)反應(yīng)式如下：以上信息由的曉楠編輯整理。理化性質(zhì)三環(huán)唑純品為白色結(jié)晶，熔點187～188℃，25℃時蒸氣壓為266.6448×10-7帕。25℃時溶解度為：水1.6克/升、二氯甲烷33%、乙醇25%、甲醇25%、丙酮10.4%、乙腈10.4%、環(huán)己酮10.0%、苯4.2%、二甲苯2.1%、氯仿>500克/升。性質(zhì)穩(wěn)定，不易被水和光分解，對熱穩(wěn)定。對溫血動物具中等毒性。大鼠急性口服LD50為314毫克/千克、小鼠245毫克/千克，對家兔急性經(jīng)皮>2000毫克/千克，大鼠急性吸入LC50>0.25毫克/升。對兔眼和皮膚有輕微刺激作用。對大鼠和小鼠兩年飼喂試驗的無作用劑量分別為275毫克/千克(8～24毫克/千克·天)和400毫克/千克(29～46毫克/千克·天)，以275毫克/千克藥量的三代繁殖試驗，大鼠和小鼠均未見異常。在試驗條件下，未見致突變、致畸和致癌作用。對野生和水生生物毒性較低.鯉魚和虹鱒魚急性LC50分別為14.6和7.7毫克/升，對蜜蜂無毒，對野鴨和鵪鶉的急性LC50>5000毫克/升。用250毫克/升三環(huán)唑溶液處理的桑葉喂蠶，對蠶繭和卵的重量有輕度影響。高選擇性，對水稻稻瘟病有特效。內(nèi)吸性強(qiáng)，易被水稻根、莖、葉吸收，并在植株體內(nèi)傳導(dǎo)。具有很強(qiáng)的抗沖刷能力，施藥后1小時降雨，不影響防病效果。殘效期長，施藥1～2次即可有效地防治整個生長期的水稻稻瘟病。三環(huán)唑的作用機(jī)制是抑制孢子萌發(fā)和附著孢的形成，從而有效地阻止病菌的侵入和減少梨型孢孢子的產(chǎn)生。三環(huán)唑的毒性三環(huán)唑?qū)僦械榷練⒕鷦?。原粉對大鼠急性?jīng)口LD50為305mg/kg，小鼠為250mg/kg。對兔和大鼠急性經(jīng)皮LD50>2000mg/kg，大鼠急性吸入LC50>0.25mg/L。對兔眼睛和皮膚有輕度刺激作用。三環(huán)唑在動物體內(nèi)(大鼠)能很快地代謝并排出體外，在體內(nèi)無蓄積作用。在試驗條件下未見致突變、致畸和致癌作用。在繁殖試驗中，對大鼠、小鼠(275mg/kg)未見異常。對大鼠和小鼠兩年飼喂試驗無作用劑量分別為8～24mg/kg·天和29～46mg/kg·天。20%三環(huán)唑可濕性粉劑對雄大鼠急性經(jīng)口LD50為1500mg/kg，雄小鼠急性經(jīng)口LD50為2440mg/kg。三環(huán)唑?qū)λ锒拘暂^低，鰓鯉魚和虹鱒魚急性LC50分別為14.6和7.7mg/L;對小蝦為18～32mg/L。在推薦用藥量下對蜜蜂和蜘蛛無毒害作用。用250mg/L三環(huán)唑溶液處理的桑葉喂蠶，對蠶繭和卵的重有輕度影響。對野鴨和鵪鶉的急性LC50>5000mg/L。75%三環(huán)唑可濕性粉劑對大鼠急性經(jīng)口LD50為354mg/kg，對兔急性經(jīng)皮LD50>2000mg/kg，對大鼠急性吸入LC50>3.7mg/kg。使用方法(1)防治水稻苗瘟，在秧苗3～4葉期或移栽前5天使用，每畝用20%三環(huán)唑可濕性粉劑50～75克(1～1.5兩)，加水30～50公斤均勻噴霧。(2)防治水稻葉瘟，當(dāng)葉瘟剛發(fā)生時，每畝用20%三環(huán)唑可濕性粉劑100克(2.兩)，加水60公斤噴霧。湖北省推廣應(yīng)用的方法是，用20%三環(huán)唑可濕性粉劑1750倍液，浸秧把一分鐘，取出堆悶半小時，再栽種，對葉瘟的防治效果優(yōu)于噴霧。(3)防治水稻穗瘟，在水稻破口初期，每畝用20%三環(huán)唑可濕性粉劑75～100克(1.5～2兩)，或用75%三環(huán)唑可濕性粉劑30克(6錢)，加水60公斤噴霧。一般施藥1次，即有80%左右的效果。如果病情嚴(yán)重，氣候又有利于病害發(fā)展，在齊穗時噴藥1次，藥量同第一次，效果更好。分析方法氣相色譜法分析：氣相色譜儀帶有火焰離子化檢測器(FID)，色譜柱0.5m×0.003m(內(nèi)徑)的玻璃柱，內(nèi)裝涂有2%聚乙二醇丁二酸酯固定液的Chemicalbook載體ChromosozbWANDMCS60—80目。柱溫195℃，氣化溫度250℃，檢測室溫度250℃。載氣(N2)流速45ml/min，氫氣流速40ml/min，空氣500ml/min。內(nèi)標(biāo)物三氯殺螨礬，無干擾雜質(zhì)。上述色譜條件下，保留時間三環(huán)唑約10min，三氯殺螨礬約7min。注意事項(1)三環(huán)唑?qū)俦Ｗo(hù)性殺菌劑，防治穗頸瘟第1次噴藥最遲不宜超過破口后3天。(2)三環(huán)唑?qū)θ梭w每日允許攝入量(ADI)日本是0.04mg/kg/天，美國是0.08mg/kg/天。使用三環(huán)唑應(yīng)遵守我國控制農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量的合理使用準(zhǔn)則。以75%比艷可濕性粉劑為例，最大殘留限量參考值(MRL)糙米中2mg/kg;用藥量常用量20g;最高用量30g;最多使用次數(shù)2次;最后1次施藥距收獲天數(shù)(安全間隔期)21天。(3)在使用過程中，如有藥液濺到眼睛里和皮膚上，應(yīng)用大量清水沖洗。在使用時如有不慎中毒者，應(yīng)移至新鮮空氣處;經(jīng)口攝入者應(yīng)催吐。無特效解毒藥，應(yīng)對癥治療。(4)本品應(yīng)貯存于干燥陰涼處，勿與食物、種子、飼料及其他農(nóng)藥混放。三環(huán)唑生產(chǎn)工藝流程圖在合成釜中投入鄰苯甲胺，再加入適量的溶劑，然后在攪拌下投入硫氰酸鈉，攪拌均勻后，夾套用水冷卻，控制溫度30～35℃滴加硫酸，加完后攪拌反應(yīng)半小時，開夾套蒸汽加熱回流反應(yīng)24小時，回收溶劑，加水，冷卻，過濾，水洗，真空吸濾至干，得到鄰甲基苯硫脲。在合成釜中投入鄰甲基苯硫脲及溶劑，冷卻，通入計算量的氯氣，保溫反應(yīng)2小時，然后回收溶劑。溶劑回收之后加水，冷卻，過濾，得到4-甲基-2-氨基苯并噻唑鹽酸鹽。在合成釜中投入4-甲基-2-氨基苯并噻唑鹽酸鹽，再加入計算量的水合肼和溶劑，在攪拌均勻的情況下開啟夾套蒸汽漸漸升溫至回流，回流反應(yīng)8小時。反應(yīng)結(jié)束后冷卻，放料過濾，濾餅經(jīng)洗滌，用真空吸濾至干，即得4-甲基-2-肼基苯并噻唑。在合成釜中加入4-甲基-2-肼基苯并噻唑，再加入計算量的甲酸和溶劑。在攪拌均勻的情況下開啟夾套蒸汽漸漸升溫至回流，加熱回流反應(yīng)8小時，反應(yīng)結(jié)束后回收溶劑，加水，冷卻，過濾，干燥得到三環(huán)唑原藥。毒性雄性大鼠急性經(jīng)口LD50為358mg/kg，雌、雄小鼠急性經(jīng)口LD50>500～545mg/kg，狗經(jīng)口LD50>50mg/kg。大鼠急性經(jīng)皮LD50>5000mg/kg。大鼠吸入LC50>0.25mg/L。對兔眼睛有輕度刺激。大鼠和小鼠2年飼喂試驗無作用劑量分別為275mg/kg和400mg/kg（每天8～24mg/kg和29～46mg/kg)。動物試驗未見致畸、致癌、致突變作用，無蓄積作用，繁殖試驗未見異常。鯉魚LC5014.6mg/L(48h)、鱒魚LC507.7mg/L。對蜜蜂安全。用250mg/kg處理桑葉后喂蠶，對繭重有輕度影響?；瘜W(xué)性質(zhì)原藥為類白色固體，不易被水和光分解，對熱也穩(wěn)定（高至187°C）。用途高效、內(nèi)吸性唑類殺菌劑。對防治稻瘟病有特效。能抑制孢子萌發(fā)，通過抑制稻瘟病菌對植物表面感染及植株內(nèi)形成的感染點來阻止稻瘟病循環(huán)。對其他殺菌劑產(chǎn)生抗性的稻瘟病菌亦有效。由于藥劑還具有保護(hù)性殺菌劑作用，宜在病害發(fā)生前使用，用藥量為75%可濕性粉劑3g/100m2，嚴(yán)重時在第一次施藥后18～24d再噴藥1次。也可用20～400mg/L藥液浸秧根10min，可有效控制早期葉瘟危害的發(fā)生。用途三環(huán)唑是專用于防治水稻稻瘟病的內(nèi)吸性殺菌劑，特別對穗頸瘟防治效果良好。三環(huán)唑用藥量低（每畝有效成份14-27g），持效時間長（2-3周），預(yù)防效果好，因此在農(nóng)藥市場有很強(qiáng)的競爭力。用途用于防治水稻稻苗瘟、稻葉瘟、穗頸稻瘟等病蟲害生產(chǎn)方法由鄰甲苯胺出發(fā)，經(jīng)硫氰化鈉加成、閉環(huán)、取代、擴(kuò)環(huán)而制得。生產(chǎn)方法以鄰甲苯胺等為原料，經(jīng)加成、關(guān)環(huán)、取代、擴(kuò)環(huán)四步反應(yīng)制得三環(huán)唑。加成反應(yīng)將鄰甲苯胺在溶劑存在下加入硫酸，再加入硫氰化鈉，升溫反應(yīng)。經(jīng)回收溶劑、冷卻、過濾、干燥等后處理，得鄰甲基苯基硫脲，m.p.154～160℃，收率93%～95%。關(guān)環(huán)反應(yīng)在溶劑存在下，將鄰甲基苯基硫脲與氯反應(yīng)，注意控制反應(yīng)溫度。保溫反應(yīng)結(jié)束后，回收溶劑、加堿中和、冷卻、過濾、甩干，得2-氨基-4-甲基苯并噻唑。m.p.134～136℃，收率90%～91%。取代反應(yīng)將適量的溶劑、鹽酸和水混合后，加入2-氨基-4-甲基苯并噻唑，與肼的鹽酸鹽作用，升溫反應(yīng)至終點，冷卻、過濾、干燥后得2-肼基-4-甲基苯并噻唑。m.p.167～170℃,收率85%～87%。擴(kuò)環(huán)反應(yīng)將2-肼基-4-甲基苯并噻唑在攪拌下加入到一定量溶劑和甲酸的反應(yīng)釜中，加熱升溫至反應(yīng)結(jié)束、減壓回收溶劑和過量的甲酸，同時加水稀釋冷卻，過濾、水洗至中性，甩干、干燥得三環(huán)唑原藥。m.p.184～186℃，收率90%～93%。類別農(nóng)藥毒性分級高毒急性毒性口服-大鼠LD50:250毫克/公斤;口服-小鼠LD50:245毫克/公斤可燃性危險特性受熱分解有毒氧化氮、氧化硫氣體儲運特性庫房通風(fēng)低溫干燥;與食品原料分開儲運滅火劑砂土、干粉、泡沫