20世紀(jì)60年代,verkade等首次合成了1-氧基磷雜-4-羥甲基-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(PEPA),由于其分子呈高度對(duì)稱的籠形結(jié)構(gòu),引起人們的極大興趣。20世紀(jì)80年代,Halpern首次將PEPA及其衍生物用于阻燃聚烯烴,發(fā)現(xiàn)這類化合物可以作為膨脹型阻燃劑使用,成碳性好,熱穩(wěn)定性優(yōu)異,兼具豐富的碳源和酸源,以后這種籠狀磷酸酯化合物的合成及其在阻燃材料中的應(yīng)用收到廣泛關(guān)注。主要用于聚烯烴,如PE、PP等以及環(huán)氧樹脂和EVA等的阻燃;此外,PEPA還可以作為合成其他含磷膨脹型阻燃劑的原料。 [1] PEPA 合成反應(yīng):溶劑:1,4-二氧六環(huán)現(xiàn)象:渾濁—澄清—渾濁檢測(cè):HPLC TLC收率純度:90%以上反應(yīng)方式:滴加【分 子 式】 C5H9O5P【相對(duì)分子質(zhì)量】 180.1【性 狀】 外觀為白色粉末。熔點(diǎn)210 ℃~212 ℃。磷的理論質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17.20%?!局啤》ā俊≡谘b有溫度計(jì)、滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷凝器(尾段與裝有無水氯化鈣干燥管和氯化氫吸收瓶相連)的500 mL四口瓶中,加入68 g(0.5 mol)季戊四醇和300 mL二氧六環(huán)溶劑;在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌升溫至80 ℃~85 ℃;在這一溫度下于1.5 h內(nèi)滴加完46 mL POCl3,然后升溫至100 ℃~102 ℃回流反應(yīng)2 h;當(dāng)季戊四醇完全溶解后,加快通氮?dú)馑俣炔⒕S持這一溫度繼續(xù)反應(yīng)15 h,直至氮?dú)鈱?dǎo)出管處無明顯酸氣為止;冷卻至室溫,用100 mL二氧六環(huán)洗滌1次,100 mL正己烷洗滌2次;真空烘箱70 ℃下干燥。 [1]
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