3.三苯基膦是一種相當(dāng)常用的還原劑，在大多數(shù)情況下，反應(yīng)都是由生成三苯基膦氧化物 (一個(gè)熱力學(xué)有利的反應(yīng)) 驅(qū)動(dòng)的。另外，三苯基膦廣泛用作金屬催化劑的配體。

脫氧反應(yīng) 三苯基膦廣泛地應(yīng)用于過氧化氫或內(nèi)過氧化物的還原中，反應(yīng)與底物有關(guān)，可生成醇、羰基化合物或環(huán)氧化物。這類反應(yīng)的主要驅(qū)動(dòng)力是三苯基膦與相對(duì)較弱的O-O鍵 (188~209 kJ/mol) 能形成較強(qiáng)的P=O鍵。例如，利用三苯基膦可以還原分解臭氧化物、選擇性制備酮和醛 (式1)。

與疊氮化物的反應(yīng) 三苯基膦與有機(jī)疊氮化合物反應(yīng)生成亞氨基膦烷 (式2)。

亞氨基膦烷是一種較活潑的親核試劑，易與親電試劑反應(yīng)。如與醛和酮反應(yīng)生成亞胺和三苯基膦氧化物。這個(gè)反應(yīng)與Wittig反應(yīng)相似，稱作aza-Wittig反應(yīng)，這個(gè)反應(yīng)的驅(qū)動(dòng)力也是由于三苯基氧膦的生成 (式3)。