3.三苯基膦是一種相當常用的還原劑，在大多數(shù)情況下，反應都是由生成三苯基膦氧化物 (一個熱力學有利的反應) 驅(qū)動的。另外，三苯基膦廣泛用作金屬催化劑的配體。

脫氧反應 三苯基膦廣泛地應用于過氧化氫或內(nèi)過氧化物的還原中，反應與底物有關(guān)，可生成醇、羰基化合物或環(huán)氧化物。這類反應的主要驅(qū)動力是三苯基膦與相對較弱的O-O鍵 (188~209 kJ/mol) 能形成較強的P=O鍵。例如，利用三苯基膦可以還原分解臭氧化物、選擇性制備酮和醛 (式1)。

與疊氮化物的反應 三苯基膦與有機疊氮化合物反應生成亞氨基膦烷 (式2)。

亞氨基膦烷是一種較活潑的親核試劑，易與親電試劑反應。如與醛和酮反應生成亞胺和三苯基膦氧化物。這個反應與Wittig反應相似，稱作aza-Wittig反應，這個反應的驅(qū)動力也是由于三苯基氧膦的生成 (式3)。