簡(jiǎn)介紫外線吸收劑是指能防止大量紫外線通過的一種制劑,紫外線吸收劑應(yīng)該具備以下條件:熱穩(wěn)定性好,即使在加工中也不會(huì)因熱而變化,熱揮發(fā)性??;可強(qiáng)烈地吸收紫外線(尤其是波長(zhǎng)為290-400nm)化學(xué)穩(wěn)定性好,不與制品中材料組分發(fā)生不利反應(yīng);混溶性好,可均勻地分散在材料中,不噴霜,不滲出;吸收劑本身的光化學(xué)穩(wěn)定性好,不分解,不變色;無色、無毒、無臭;耐浸洗;價(jià)廉、易得。紫外線吸收劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為以下幾類:水楊酸酯類、苯酮類、苯并三唑類、取代丙烯腈類、三嗪類和其他類。加入紫外線吸收劑的織物,可獲得很好的紫外線遮斷效果??山档屯噬?,增強(qiáng)滌綸分散染料之日光牢度。紫外線吸收劑UV-326是其中的一種。特性紫外線吸收劑UV-326為淺黃色結(jié)晶粉末,熔點(diǎn)137-141℃,溶于苯乙烯、苯、甲苯等溶劑,能有效地吸收270-380nm的紫外光。揮發(fā)性小,與樹脂相容性好,主要用于聚烯烴、聚氯乙烯、不飽和聚酯、聚酰胺、聚氨酯、環(huán)氧樹脂、ABS樹脂及纖維素樹脂,適用于天然橡膠、合成橡膠。應(yīng)用紫外線吸收劑UV-326是苯并三唑類光穩(wěn)定劑,2'-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑。UV-326能吸收280-370nm的紫外線,穩(wěn)定性好、毒性小,對(duì)人體無刺激,廣泛應(yīng)用于涂料、合成橡膠、合成纖維、感光材料等,能有效地提高這些材料的耐光性,減少因陽(yáng)光中紫外線激發(fā)而引起的泛黃、老化等現(xiàn)象。制備重氮化反應(yīng):稱取6g98wt%H2SO4、50ml水和0.03mol對(duì)氯鄰硝基苯胺加入反應(yīng)釜,冷卻至5℃時(shí),緩慢滴加20wt%NaNO2溶液15g,繼續(xù)攪拌1h至反應(yīng)結(jié)束。加尿素分解殘留的亞硝酸,過濾除渣。偶合反應(yīng):稱取0.03mol2-叔丁基對(duì)甲酚、50mL水、0.1g十二烷基苯磺酸鈉加入反應(yīng)釜,攪拌使其形成均勻的白色乳狀液。調(diào)pH至7-9,并在此弱堿條件下在2h內(nèi)滴加上述重氮鹽溶液。反應(yīng)結(jié)束后過濾、洗滌、烘干、稱重。葡萄糖還原反應(yīng):稱量0.015mol重氮偶合反應(yīng)得到的產(chǎn)物、10gNaOH溶液(20wt%)加入反應(yīng)釜中,待溫度為50℃時(shí),在緩慢滴加30wt%葡萄糖溶液100ml,繼續(xù)反應(yīng)1h,冷卻后過濾抽干,得氮氧化物中間體。鋅粉還原反應(yīng):向上述氮氧化物中加入17mL氯苯、42g14wt%H2SO4,加熱至90℃。2h內(nèi)分批加入1.1g鋅粉,反應(yīng)結(jié)束后加入活性炭,攪拌0.5h后趁熱過濾,濾液分層,水洗油層至中性,蒸除溶劑得目標(biāo)產(chǎn)物。分析結(jié)果表明,產(chǎn)物收率達(dá)90.9%,純度達(dá)99.3%。紫外線吸收劑UV-326紫外線吸收劑UV-326作為光穩(wěn)定劑,是苯并三氮唑類紫外線吸收劑中較有代表性的一種。其優(yōu)點(diǎn)是性能穩(wěn)定、毒性低、紫外線吸收能力強(qiáng),可以廣泛用于感光材料如彩色膠卷、彩色膠片、彩色相紙和高分子聚合物、外防護(hù)涂層和許多領(lǐng)域。可有效地吸收波長(zhǎng)為270-380nm的紫外光線,在聚烯烴中有廣泛的非食物直接接觸的許可,它在高溫時(shí)有低揮發(fā)性,對(duì)熱降解有高抵抗性,因此,可在聚烯烴聚合和膜壓成型過程中分解損失減小,在聚酯樹脂中使用紫外保護(hù),在樹脂的熱化過程中本品不會(huì)形成金屬有色鹽類。紫外線吸收劑紫外線吸收劑是一種光穩(wěn)定劑,能吸收陽(yáng)光及熒光光源中的紫外線部分,而本身又不發(fā)生變化。保護(hù)塑料免受由紫外線照射導(dǎo)致的光氧化降解,因而使產(chǎn)品使用的壽命大為延長(zhǎng)。塑料和其他高分子材料在日光和熒光下,因紫外線的作用,產(chǎn)生自動(dòng)氧化反應(yīng),導(dǎo)致聚合物的降解而劣化,使外觀及機(jī)械性能變壞。加入紫外線吸收劑后可選擇性地吸收這種高能量的紫外線,使之變成無害的能量而釋放或消耗。聚合物的種類不同,使其劣化的紫外線波長(zhǎng)也不相同,不同的紫外線吸收劑可吸收不同波長(zhǎng)的紫外線,使用時(shí),應(yīng)根據(jù)聚合物的種類選擇紫外線吸收劑。紫外線吸收劑應(yīng)該具備以下條件:①可強(qiáng)烈地吸收紫外線(尤其是波長(zhǎng)為290-400nm);②熱穩(wěn)定性好,即使在加工中也不會(huì)因熱而變化,熱揮發(fā)性??;③化學(xué)穩(wěn)定性好,不與制品中材料組分發(fā)生不利反應(yīng);④混溶性好,可均勻地分散在材料中,不噴霜,不滲出;⑤吸收劑本身的光化學(xué)穩(wěn)定性好,不分解,不變色;⑥無色、無毒、無臭;⑦耐浸洗;⑧價(jià)廉、易得。紫外線吸收劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為以下幾類:水楊酸酯類、苯酮類、苯并三唑類、取代丙烯腈類、三嗪類和其他類。紫外線吸收劑用于塑料、涂料、染料、汽車擋風(fēng)玻璃、化妝品、藥物、防曬劑等。常見的紫外線吸收劑水楊酯苯酯(成分:鄰羥基苯甲酸苯酯),紫外線吸收劑UV-P(成分:鄰硝基苯胺、對(duì)甲苯酚的反應(yīng)產(chǎn)物),紫外線吸收劑UV-O(成分:2,4-二羥基二苯甲酮),紫外線吸收劑UV-9(成分:2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮),紫外線吸收劑UV-531(成分:2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮),紫外線吸收劑UVP-327(成分:2-(2’-羥基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并三唑),紫外線吸收劑RMB(成分:單苯甲酸間苯二酚酯),光穩(wěn)定劑AM-101(成分:2,2’-硫代雙(4-叔辛基酚氧基)鎳),光穩(wěn)定劑GW-540(成分:三(1,2,2,6,6-五甲哌啶基)亞磷酸酯),光穩(wěn)定劑744(成分:4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶),光穩(wěn)定劑HPT(成分:六甲基磷酰三胺)紫外線吸收劑UV-326的生產(chǎn)和應(yīng)用紫外線吸收劑UV-326的生產(chǎn)工藝過程為,將4-氯-2-硝基苯胺(1)用亞硝酸鈉(2)和硫酸重氮化后與2-特丁基-4-甲基苯酚(3)進(jìn)行偶合反應(yīng),制成2-硝基-4-氯-2′-羥基-3′-特丁基-5′-甲基偶氮苯(4).(1)、(2)、(3)的摩爾比為:1:1.04:1.18.將(4)用硫化鈉還原為2-(2′-羥基-3′-特丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑氮氧化物(5),最后用鋅粉還原(5)制成最終產(chǎn)品2-(2′-羥基-3′-特丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(6)(UV-326).UV-326是一種用于聚烯烴、ABS、聚酯等樹脂的優(yōu)良的光穩(wěn)定劑,與受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)有協(xié)同效應(yīng)。作者:丁著明DingZhuming作者單位:天津合成材料工業(yè)研究所,天津,300200無機(jī)紫外線吸收劑歷史上使用的光穩(wěn)定劑大致可以分為4類,即紫外線吸收劑、猝滅劑、自由基鋪獲劑和光屏蔽劑。從作用原理上看主要從三個(gè)方向發(fā)揮作用,其一阻止遮擋紫外線進(jìn)入產(chǎn)品,御敵于門外,但屏蔽劑對(duì)光線屏蔽沒有選擇,結(jié)果是產(chǎn)品不透明。其二針對(duì)紫外線進(jìn)入聚合物內(nèi)引發(fā)的自由基進(jìn)行捕獲,阻止自由基進(jìn)一步引發(fā)其他分子斷裂,從本質(zhì)上說是以極少的分子鍵斷裂為代價(jià)保護(hù)產(chǎn)品整體完好。使用對(duì)紫外線敏感的色料時(shí)容易發(fā)生褪色現(xiàn)象。其三吸收紫外線的能量,將其轉(zhuǎn)化為熱能散發(fā),這是一種很好的方法。當(dāng)前國(guó)際綠色消費(fèi)觀念日益加強(qiáng),要求產(chǎn)品具有較長(zhǎng)的使用壽命以保護(hù)有限的資源。產(chǎn)品的毒性更受到人們的關(guān)注。在這種背景下無機(jī)納米紫外線吸收劑應(yīng)運(yùn)而生,納米材料是指材料的尺寸至少有一維介于1—100nm之間,目前用作紫外線吸收劑的粉體基本為球型顆粒,粒徑與紫外線波長(zhǎng)相當(dāng),紫外線光波在離子表面發(fā)生強(qiáng)反射作用,這種現(xiàn)象稱為納米材料的小尺寸效應(yīng)。在小尺寸效應(yīng)作用下納米材料可以強(qiáng)烈屏蔽紫外線,而可見光波長(zhǎng)遠(yuǎn)大于顆粒尺寸,他們將發(fā)生光的衍射透過粒子,使得納米材料在屏蔽紫外線的同時(shí)對(duì)可見光具有高的通透性??傮w來講,無機(jī)紫外線吸收劑的突出優(yōu)點(diǎn)是:1.紫外線屏蔽效率高,可見光透過濾好。2.穩(wěn)定性極佳,可長(zhǎng)效發(fā)揮功能,長(zhǎng)期保持高分子產(chǎn)品艷麗外觀,延長(zhǎng)高分子產(chǎn)品壽命。3.目前開發(fā)的產(chǎn)品基本無毒,適用范圍廣。4.由于粒子達(dá)到納米量級(jí)后其生、光、電、磁等性質(zhì)都發(fā)生很大得變化,這將帶來高分子材料力學(xué)性質(zhì)的優(yōu)化,使得可以制造出功能性材料。目前已利用納米材料制造出高強(qiáng)度塑料,利用納米材料的高表面活性,制造出殺菌、自潔功能涂料等?;瘜W(xué)性質(zhì)淺黃色粉末用途主要用于聚氯乙烯、聚苯乙烯、不飽和樹脂、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、ABS樹脂、環(huán)氧樹脂等
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