(-)-1,2-雙((2R,5R)-2,5-二乙磷酰亞基)苯用途
常用作不對(duì)稱(chēng)催化的配體,其與銠所形成的復(fù)合物在α-氮乙?;┧狨ァ⒑┐蓟囊宜狨パ苌锘騈-苯甲酰腙的氫化反應(yīng)中均具有很高的非對(duì)映選擇性。
先導(dǎo)催化劑:過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合物 Et- DuPHOS與過(guò)渡金屬所形成的復(fù)合物對(duì)非對(duì)映選擇性氫化和氫化硅烷化反應(yīng)而言,是一個(gè)有效的先導(dǎo)催化劑。這些復(fù)合物可由過(guò)渡金屬試劑與(R,R)- 或(S,S)- Et-DuPHOS直接反應(yīng)制得,如鈀復(fù)合物的制備 (式1)。

非對(duì)映選擇性氫化 Et-DuPHOS與銠所形成的陽(yáng)離子催化劑在α-氮乙?;┧狨セ颚?氨基酸衍生物的氫化反應(yīng)中,非對(duì)映選擇性很高。這些氫化反應(yīng)的條件大多數(shù)比較溫和 (如1atm的H2,25 oC,MeOH),催化效率很高,選擇性較好 (如高于99% ee),并且在反應(yīng)前不需要將底物的異構(gòu)體進(jìn)行分離,因此使用該催化劑可以較好地合成α-氨基酸衍生物 (式2)[5,7,8]。

同時(shí),該銠催化劑對(duì)帶有烯醇基的乙酸酯衍生物的氫化也具有很高的非對(duì)映選擇性 (式3,表1)。

另外,N-苯甲酰腙等的C=N鍵在這類(lèi)過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合物催化劑存在時(shí),也能夠發(fā)生氫化反應(yīng)而生成光學(xué)選擇性較高的產(chǎn)物。在適當(dāng)?shù)臈l件下,當(dāng)分子中存在共軛雙鍵時(shí),過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合物催化劑能夠高選擇性地對(duì)一個(gè)不飽和鍵進(jìn)行加成反應(yīng) (式4);帶有不飽和雙鍵膦酸酯的催化加氫也有相似的結(jié)果 (式5)。

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催化劑,擁有化腐朽為神奇的力量。85%以上的化學(xué)反應(yīng)要在催化劑的作用下進(jìn)行,它應(yīng)用于我們?nèi)粘I畹姆椒矫婷?,卻從不彰顯自己的存在。貴金屬催化劑具有減少污染、降低能耗、提高效率等諸多優(yōu)點(diǎn),作為綠色高效的催化手段,它讓一切更簡(jiǎn)單、更安全。
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