不對(duì)稱催化反應(yīng)開(kāi)始于 20 世紀(jì) 60 年代后期，而在 90 年代得到迅速發(fā)展，無(wú)論是在基礎(chǔ)研究還是在開(kāi)發(fā)應(yīng)用上都取得了很大的戰(zhàn)功。為了獲得高對(duì)映選擇性、高反應(yīng)活性的催化劑，人們不斷開(kāi)發(fā)出新的手性配體，并提出許多新概念，如 Corey E J 的化學(xué)酶、Soai K 的不對(duì)稱自催化、Kagan 的 雙不對(duì)稱誘導(dǎo)、Yamamoto H 的 BLA與 LBA、Shibasaki M 的雙金屬多功能催化劑、Sharpless K B 的手性配體促進(jìn)等，以指導(dǎo)手性催化劑的設(shè)計(jì)。

 一般說(shuō)來(lái)，為了獲得高光學(xué)純度的產(chǎn)物，通常采用光學(xué)純的催化劑。最近 Brown J M 和 Faller J W 等提出了“不對(duì)稱去活化”的方法，即采用手性分子作為去活化劑，使外消旋催化劑中的一種對(duì)映體被選擇性地中毒而失去活性，另一種對(duì)映體則催化反應(yīng)生成非外消旋產(chǎn)物。 而Mikami K 則提出了一種在概念上完全相反的策略，即“不對(duì)稱活化”。不對(duì)稱活化是指一種手性甚至外消旋催化劑可以被另一種手性活化試劑通過(guò)分子識(shí)別對(duì)映選擇性地活化，從而反應(yīng)生成光學(xué)活性產(chǎn)物。例如野依良治以外消旋的TolBINAP-RuCl₂ 作為催化劑，手性二胺(S , S )-DPEN 作為活化劑，催化潛手性酮的不對(duì)稱還原反應(yīng)，產(chǎn)物的對(duì)映體含量可達(dá) 95 %，收率 100%，這樣無(wú)需使用價(jià)格昂貴的光學(xué)純手性催化劑，也取得了非常好的 結(jié)果。 此外，1995 年，Burk 用 Rh-Duphos 在超臨界 CO2(SCF)中對(duì)脫氫氨基酸成功地進(jìn)行了催化氫化。超臨界CO₂ 對(duì)環(huán)境無(wú)污染，后處理容易，對(duì)底物及 H₂ 溶解度大，更重要的是通過(guò)壓力的微小變化可以改變?nèi)軇┑乃行再|(zhì)，因而可以更好地適應(yīng)反應(yīng)的要求，是近幾年來(lái)剛興起的一種新的應(yīng)用技術(shù)。

以前，生物催化總是被視為在醫(yī)藥工業(yè)具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。現(xiàn)在，生物催化不僅僅成為實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行不對(duì)稱合戰(zhàn)的有力手段，而且許多商品的生產(chǎn)已經(jīng)利用了生物催化過(guò)程 。展望 21 世紀(jì)的發(fā)展前景，以手性金屬有機(jī)絡(luò)合物為催化劑和以微生物及酶為催化劑的不對(duì)稱催化技術(shù)必將比翼齊飛，充分發(fā)展，為人類作出更大貢獻(xiàn)。