一種水形式,其中兩個(gè)氫原子都是氘同位素(重氫),而不是原位素(輕氫)。在制藥、診斷、水文學(xué)和科學(xué)研究與制造行業(yè)以及纖維光學(xué)和半導(dǎo)體行業(yè)的氘氣體中都有應(yīng)用,在核反應(yīng)堆中做 “減速劑”,減小中子速度,控制核裂變過(guò)程,也是冷卻劑。還可用于包括制藥、診斷、水文學(xué)、科學(xué)研究和制造業(yè),以及光纖和半導(dǎo)體工業(yè)的氘氣體制造。
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重水起源
據(jù)信,地球上能找到的大多數(shù)氘(重氫)與目前在宇宙中發(fā)現(xiàn)的其他非常輕的同位素一起在大爆炸大約10分鐘后形成。最近,2.5億年前,地球上的大多數(shù)氘原子被并入水分子中。天然氫的一小部分,氘同位素(僅占所有氫同位素的0.015%),現(xiàn)在最常見(jiàn)于HDO分子的形式。從那時(shí)起,氘繼續(xù)以這種形式被發(fā)現(xiàn),最終在1931年被科學(xué)家發(fā)現(xiàn)為重水。
美國(guó)化學(xué)家哈羅德·C。Urey和他的同事Ferdinand G.一起工作。Brickwedde和George M.墨菲于 1931 年發(fā)現(xiàn)了氘。由于這一發(fā)現(xiàn),他于1934年獲得了諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。自氘首次發(fā)現(xiàn)以來(lái),該物質(zhì)的許多變體和格式已被創(chuàng)建和發(fā)現(xiàn),例如氧化氘。
純重水D2O是氘氫重穩(wěn)定同位素的氧化物,用符號(hào)2H或D表示。在物理和化學(xué)上,它幾乎與普通的“輕”水H2O相同,然而,它的密度高出10%。正是這種更高的密度給這種化合物起了個(gè)綽號(hào)“重水”。
重水用途
重水(D2O)的生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用
D2O是Harold Urey于1932年發(fā)現(xiàn)D2O后不久用于代謝研究的首批同位素示蹤劑之一,Schoenheimer、Rittenberg和Ussing的開(kāi)創(chuàng)性作品展示了將D2O的氘納入許多代謝池4。一旦引入細(xì)胞池,D2O將在整個(gè)身體水分中平衡,并通過(guò)涉及水的凝結(jié)/水解反應(yīng)融入代謝物;至關(guān)重要的是,這以恒定和可預(yù)測(cè)的方式發(fā)生5。通常,每公斤身體水吞咽0.1毫升,即成年人吞咽5-7毫升。這將血液中的D2O含量從150ppm增加到約300ppm,隨后半衰期為幾天,降至正常水平。許多此類(lèi)測(cè)試沒(méi)有報(bào)告負(fù)面影響6,7。使用適當(dāng)?shù)腄2O劑量,可以測(cè)量大量代謝過(guò)程,從合成氘化前體并隨后將其納入聚合物,例如,可以將丙氨酸分解為蛋白質(zhì),將葡萄糖分解為糖原,脂肪酸轉(zhuǎn)化為甘油三酯,將核糖糖糖糖轉(zhuǎn)化為核酸4。要達(dá)到10%的體水水平,這可能是有毒的,也可能不是有毒的,70公斤重的人(含約50升體水)必須快速飲用5升純D2O。這似乎不太可能是故意的,也不太可能是偶然的。發(fā)現(xiàn)人液體中高達(dá)23%的D2O濃度在短時(shí)間內(nèi)沒(méi)有毒性8。由于酶活性的抑制,高劑量和長(zhǎng)期接觸對(duì)真核生物有毒,因?yàn)殡吞贾g的鍵強(qiáng)度比氫9強(qiáng)10倍。D2O對(duì)原核生物的毒性比對(duì)真核生物的毒性小得多。經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的適應(yīng),一些細(xì)菌和藻類(lèi)可以在純D2O中生長(zhǎng),盡管通常比H2O10生長(zhǎng)得慢。氧化氘也用于藥理學(xué),其中H/D替代可以延長(zhǎng)藥物制劑的半衰期,通常對(duì)藥物的藥代動(dòng)力學(xué)產(chǎn)生有利影響11,12。氘化形式的藥物的作用通常與質(zhì)子形式不同。一些氘化藥物的運(yùn)輸過(guò)程不同。氘化也可能改變藥物代謝(代謝轉(zhuǎn)換)的途徑。新陳代謝的變化可能會(huì)導(dǎo)致作用持續(xù)時(shí)間延長(zhǎng)和毒性降低11,12。
D2O的電子行業(yè)應(yīng)用。
光發(fā)射二極管(OLED)
氫/氘原發(fā)動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)為OLED材料的降解機(jī)理提供了有用的信息。因此,用C-D鍵取代OLED中的不穩(wěn)定C-H鍵,在不降低效率的情況下將設(shè)備壽命增加了五倍13。
光纖
在從D2O中提取并沉積到Si的光纖氘中,通過(guò)將其移至1620納米波長(zhǎng)來(lái)減少吸收損失,波長(zhǎng)超出了正常工作范圍14,15,從而提高了光纖的使用壽命和效率,幾倍16。
其他應(yīng)用程序。
氘氧化物通常用于重水電解過(guò)程,以生產(chǎn)對(duì)半導(dǎo)體行業(yè)至關(guān)重要的氘氣體。例如,由于同位素動(dòng)力學(xué)效應(yīng),用氘取代氫可以大大降低金屬氧化物半導(dǎo)體晶體管中的熱電子降解效應(yīng)。據(jù)報(bào)道,晶體管壽命改善了10-50倍17。氧化氘還被用作水文學(xué)、生態(tài)學(xué)、昆蟲(chóng)學(xué)、采礦業(yè)和其他追蹤研究必不可少但放射性同位素不適用18-20的例子中的非放射性示蹤劑。
結(jié)論
在當(dāng)代研究中,D2O為創(chuàng)造更全面的體內(nèi)代謝表型圖景提供了機(jī)會(huì),為臨床應(yīng)用和個(gè)性化醫(yī)學(xué)新興領(lǐng)域提供了一個(gè)獨(dú)特的發(fā)展平臺(tái)9。D2O可以在不冷藏的情況下長(zhǎng)期保持疫苗(包括脊髓灰質(zhì)炎疫苗)的穩(wěn)定性21。在高科技和電子行業(yè),氘氧化物提高了OLED的壽命和性能,提高了光纖的使用壽命和效率。
什么是氘
水和氧化氘(重水)的物理特性在幾個(gè)方面有所不同。例如,在給定溫度下,重水的離解程度低于輕水。此外,D+離子的真實(shí)濃度低于相同溫度下的輕水樣品的H+離子。在比較OD-和哦-離子。對(duì)于重水,Kw D2O(25.0°C)=1.35×10-15,中性水的[D+]必須等于[OD-]。因此,pKw D2O = p[OD?] + p[D+] = 7.44 + 7.44 = 14.87(25.0 °C),中性重水在25.0°C時(shí)的p[D+]為7.44。
重水的pD通常使用pH電極測(cè)量,該電極提供pH值(表觀)值或pHa,在不同溫度下,可以從直接測(cè)量的pH值表中估計(jì)真正的酸性pD,因此pD+ = pHa(pH表的明顯讀數(shù))+0.41。堿性條件下的電極校正為重水的電極校正為0.456。然后堿性校正是pD+ = PHa(pH值表的明顯讀數(shù))+0.456。這些校正與p[D+]和p[OD-]的0.44差異與重水中的相應(yīng)校正略有不同。
重水氘氧化物
重水的稠度比普通水高10.6%,如果沒(méi)有設(shè)備,如果冷凍樣品掉入正常水中,就會(huì)發(fā)現(xiàn)重水的物理特性不同,因?yàn)樗鼤?huì)下沉。如果水是冰冷的,也可以觀察到重冰的融化溫度更高:它在3.7°C融化,因此不會(huì)在冰冷的正常水中融化。
參數(shù)
參數(shù) Parameters | 規(guī)格 Specification | 單位 Units |
同位素濃度 Isotopic Concentration | ≥ 99.9 | % atom D |
氚 Tritium | < 2 | μCi/kg D2O |