正丁基鋰基本信息
| 中文名稱 | 正丁基鋰 | 英文名稱 | butyllithium |
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| 中文別名 | 丁基鋰;1-丁基鋰; | 英文別名 | N-BUTYLLITHIUM (IN HEXANE);N-BUTYLLTHIUM;1.6 M N-Butyl lithium;lithium,butane;N-BUTYL LITHIUM; 查看更多英文別名 |
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| CAS號(hào) | 109-72-8 | 分子式 | C4H9Li |
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| 分子量 | 64.05530 | 精確質(zhì)量 | 64.08640 |
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| PSA | 0.00000 | LOGP | 1.75410 |
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正丁基鋰物化性質(zhì)
儲(chǔ)存條件：
庫房通風(fēng)低溫干燥,防水,防二氧化碳
用途
1.用于制備各種烷基、芳基衍生物的有機(jī)金屬化合物,是生產(chǎn)太陽能電池的原料。
2.是重要的鋰試劑。與鹵代烷和有機(jī)化合物中的活性氫交換而將鏗原子引入其中,繼而可進(jìn)行許多反應(yīng)。也用作聚合反應(yīng)引發(fā)劑。
3.正丁基鋰作為一個(gè)強(qiáng)堿,能夠作為含活潑氫底物的鋰化試劑,也能用于鋰-鹵交換反應(yīng)或鋰-金屬轉(zhuǎn)移金屬化反應(yīng) 。 作為異丁基鋰和叔丁基鋰的同類物質(zhì),正丁基鋰的堿性和反應(yīng)活性都較差一些,但對(duì)于含活潑氫的底物,卻是一個(gè)有效的脫質(zhì)子試劑,特別是當(dāng)形成的是雜原子陰離子或形成的碳陰離子能夠被共軛效應(yīng)穩(wěn)定(如陰離子在sp碳上)時(shí)。因而,多種含氧、氮、磷的有機(jī)底物,以及茚、三苯甲烷、乙烯基苯或甲基雜芳環(huán)化合物(如吡啶、喹啉等)等含苯基的底物,能夠很容易與正丁基鋰反應(yīng)形成鋰鹽。典型的如丙二烯依據(jù)不同的取代基位置及取代烷基空間大小的不同在C-1或C-3位發(fā)生的鋰化反應(yīng),或端炔在丁基鋰作用下生成炔基鋰的反應(yīng)都很容易實(shí)現(xiàn)。丙炔氫也很容易被正丁基鋰奪取,當(dāng)端炔與兩當(dāng)量的正丁基鋰反應(yīng)時(shí)會(huì)在丙炔基和端炔位發(fā)生雙鋰化反應(yīng) (
式1) 。 正丁基鋰的金屬化活性在給電子溶劑如THF或乙醚中要比在普通烴類溶劑中強(qiáng),這是因?yàn)榻o電子溶劑能夠與缺電子的鋰發(fā)生配位,進(jìn)而促進(jìn)低階有機(jī)鋰的聚集。而在普通烴類溶劑中,正丁基鋰會(huì)形成高階聚集。通常正丁基鋰都是在配體存在下使用的,如加入N,N,N′, N′-四甲基乙二胺 (N,N, N′, N′-Tetramethylethylenedi- amine, TMEDA) 或1,4-二氮雜二環(huán) 辛烷 (1,4-diazabicyclo octane, DABCO) 都能活化正丁基鋰進(jìn)而促進(jìn)鋰化反應(yīng),如原本惰性的苯在這些添加物存在下也能與正丁基鋰作用發(fā)生鋰化或多鋰化反應(yīng)。烯丙基化合物或苯基α-位不含活化基團(tuán)的芐基苯也能在活化配體存在下與正丁基鋰反應(yīng) (
式2) 。 金屬醇化物也可以作為添加劑起到活化正丁基鋰的作用,如添加叔丁基鉀后的混合試劑n-BuLi/t-BuOK能夠?qū)崿F(xiàn)芳基炔的雙金屬化反應(yīng),進(jìn)而被親電試劑進(jìn)攻得到鄰取代芳基炔化合物 (
式3) 。 含雜原子如氧、硫、氮的化合物能夠與正丁基鋰反應(yīng)能夠選擇性得到α-脫質(zhì)子產(chǎn)物。如1,3-二硫化合物能發(fā)生兩次α-位鋰化反應(yīng),揭示了1,3-二硫化合物作為保護(hù)基團(tuán)的用途 (
式4) 。 當(dāng)在足夠低的溫度 (如–78 oC)下 反應(yīng)時(shí),α-位脫質(zhì)子過程要比同分子存在親電中心的親核加成反應(yīng)快,這是控制正丁基鋰反應(yīng)的一條重要策略。如先控制較低溫度發(fā)生鋰化反應(yīng),然后升溫發(fā)生對(duì)新形成C-Li鍵的分子內(nèi)親核加成反應(yīng) (
式5) 。 當(dāng)?shù)孜锖心芘cLi配位的雜原子如羰基氧時(shí),雜原子鄰位的氫很容易被脫除發(fā)生鋰化反應(yīng),這是因?yàn)樾纬闪恕芭紭O穩(wěn)定”的碳陰離子。如2-烯基-N,N-二烷基氨基甲酸酯在–7
8 oC及正丁基鋰/TMEDA的作用下發(fā)生快速的α-脫質(zhì)子反應(yīng),得到的偶極穩(wěn)定的碳陰離子再與酮或醛作用就能高立體選擇性地形成γ-羥基烷基烯醇醚 (
式6) 。 含雜原子取代基的芳香化合物與正丁基鋰作用會(huì)選擇性地發(fā)生鄰位鋰化反應(yīng),如NR
2、CH2NR
2、CH2CH2NR
2、OMe、C=NR、SO2NR2等基團(tuán)都能促使芳香環(huán)上的鄰位鋰化反應(yīng),這種鄰位鋰化反應(yīng)在合成上具有非常重要的用途 (
式7) 。 正丁基鋰的另一類重要反應(yīng)是與鹵代有機(jī)底物發(fā)生鋰-鹵交換反應(yīng),這是在有機(jī)合成上非常重要的一種獲得有機(jī)鋰化合物的方法,特別是對(duì)芳基鋰、乙烯基鋰和環(huán)丙基鋰的合成非常有用。與鹵素取代基發(fā)生交換反應(yīng)的活性按I > Br > Cl > F遞減,對(duì)于含氟取代基的芳香烴基本上不會(huì)與正丁基鋰發(fā)生反應(yīng) (
式8) 。而對(duì)于碘化物,則很容易與正丁基鋰作用發(fā)生鋰鹵交換,進(jìn)而與醛或酮等親電試劑反應(yīng)得到加成產(chǎn)物 (
式9)。 除了鋰鹵交換反應(yīng)外,正丁基鋰還很容易與其它含錫、硒、碲或汞的有機(jī)金屬試劑發(fā)生作用,發(fā)生轉(zhuǎn)移金屬化反應(yīng)。反應(yīng)通常在低溫和醚類溶劑中進(jìn)行。其中,錫-鋰交換反應(yīng)在合成上最為重要,可用于合成芳基和乙烯基鋰化合物 (式10,式
11) 。 包括芐基、乙烯基、炔基和烷氧基鋰在內(nèi)的許多有機(jī)鋰試劑也可以通過Li-Te交換反應(yīng)而來 (式
12) 。 正丁基鋰也經(jīng)常用于陰離子重排反應(yīng)。如烯丙基醚或丙炔基醚在正丁基鋰作用下發(fā)生2,3-Wittig重排。反應(yīng)通常先在低溫下通過α-脫質(zhì)子反應(yīng)或Li-Sn交換反應(yīng)得到陰離子,然后再升溫發(fā)生分子內(nèi)重排 (式13,式
14) 。
4.用作聚合催化劑、烴化劑、火箭燃料等。
關(guān)鍵字： 109-72-8; 正丁基鋰廠家; 正丁基鋰價(jià)格; n-Butyllithium;
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