基本信息

硫化氫是一種無機化合物，分子式為H2S，分子量為34.076，標準狀況下是一種易燃的酸性氣體，無色，低濃度時有臭雞蛋氣味，濃度極低時便有硫磺味，有劇毒。水溶液為氫硫酸，酸性較弱，比碳酸弱，但比硼酸強。能溶于水，易溶于醇類、石油溶劑和原油。

硫化氫為易燃危化品，與空氣混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。硫化氫是一種重要的化學原料。

     物化性質

硫化氫分子結構

分子結構：中心原子S原子采取sp3雜化，電子對構型為正四面體形，分子構型為V形，H-S-H鍵角為92.1°，偶極矩為0.97 D ，是極性分子。由于H-S鍵能較弱，300℃左右硫化氫分解。

燃點：260℃，飽和蒸氣壓：2026.5 kPa/25.5℃，溶解性：溶于水（溶解比例1:2.6）、乙醇、二硫化碳、甘油、汽油、煤油等  。臨界溫度：100.4℃，臨界壓力：9.01MPa。

危險標記：2.1類易燃氣體，2.3類毒性氣體，有劇毒。

顏色與氣味： 硫化氫是無色、劇毒、酸性氣體。有一種特殊的臭雞蛋味，嗅覺閾值：0.00041ppm，即使是低濃度的硫化氫，也會損傷人的嗅覺。濃度高時反而沒有氣味（因為高濃度的硫化氫可以麻痹嗅覺神經(jīng)）。用鼻子作為檢測這種氣體的手段是致命的。

相對密度：為1.189（15℃，0.10133MPa）。它存在于地勢低的地方，如地坑、地下室里。如果發(fā)現(xiàn)處在被告知有硫化氫存在的地方，那么就應立刻采取自我保護措施。只要有可能，都要在上風向、地勢較高的地方工作。 

爆炸極限：與空氣或氧氣以適當?shù)谋壤?/span>4.3%～46%）混合就會爆炸。因此含有硫化氫氣體存在的作業(yè)現(xiàn)場應配備硫化氫監(jiān)測儀。  

可燃性：完全干燥的硫化氫在室溫下不與空氣中的氧氣發(fā)生反應，但點火時能在空氣中燃燒，鉆井、井下作業(yè)放噴時燃燒，燃燒率僅為86%左右。硫化氫燃燒時產(chǎn)生藍色火焰，并產(chǎn)生有毒的二氧化硫氣體，二氧化硫氣體會損傷人的眼睛和肺。在空氣充足時，生成SO2和H2O。 

溶解性：硫化氫氣體能溶于水、乙醇及甘油中，化學性質不穩(wěn)定。微溶于水，形成弱酸，稱為“氫硫酸”。其水溶液包含了氫硫酸根HS-（在攝氏18度、濃度為0.01-0.1摩/升的溶液里，pKa = 6.9）和硫離子S2-。一開始清澈的氫硫酸置放一段時間后會變得混濁，這是因為氫硫酸會和溶解在水中的氧起緩慢的反應，產(chǎn)生不溶于水的單質硫。

硫化氫是一種二元弱酸。在20℃時1體積水能溶解2.6體積的硫化氫，生成的水溶液稱為氫硫酸，濃度為0.1mol/L [2]  。硫化氫在水中的第二級電離程度相當?shù)停灾劣跉溲醺鶟舛戎辽龠_到8mol/L時硫離子才能用儀器檢測到： 

硫化氫在溶液中存在如下平衡：

 氫硫酸比硫化氫氣體具有更強的還原性，易被空氣氧化而析出硫，使溶液變混濁。在酸性溶液中，硫化氫能使Fe3+還原為Fe2+，Br2還原為Br－，I2還原為I－，還原為Mn2+，還原為Cr3+，HNO3還原為NO2，而它本身通常被氧化為單質硫。 [2]  H2S也能還原溶液中的銅離子（Cu2+）、亞硒酸（H2SeO3）、四價釙離子（Po4+）等，如：硫化氫氣體可以和金屬產(chǎn)生沉淀，通常運用沉淀性被除去，一般的實驗室中除去硫化氫氣體，采用的方法是將硫化氫氣體通入硫酸銅溶液中，形成不溶解于一般強酸（非氧化性酸）的硫化銅：但硫化氫與硫酸鐵反應時，若硫化氫量少，只能生成單質硫，因為Fe3+與S2－會發(fā)生氧化還原反應： 

注意：硫化氫的硫是－2價，處于。但氫是+1價，能下降到0價，所以仍有氧化性，如： 

硫化氫能發(fā)生歸中反應： 

其中硫化氫是還原劑，二氧化硫是氧化劑，硫既是氧化產(chǎn)物也是還原產(chǎn)物。

      主要用途

  用于合成熒光粉，電放光、光導體、光電曝光計等的制造。有機合成還原劑。用于金屬精制、農(nóng)藥、醫(yī)藥、催化劑再生。通用試劑。制取各種硫化物。

用于制造無機硫化物，還用于化學分析如鑒定金屬離子。 

  化學數(shù)據(jù)

1、疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）：0.5

2、氫鍵供體數(shù)量：1

3、氫鍵受體數(shù)量：1

4、可旋轉化學鍵數(shù)量：0

5、互變異構體數(shù)量：無

6、拓撲分子極性表面積（TPSA）：1

7、重原子數(shù)量：1

8、表面電荷：0

9、復雜度：0

10、同位素原子數(shù)量：0

11、確定原子立構中心數(shù)量：0

12、不確定原子立構中心數(shù)量：0

13、確定化學鍵立構中心數(shù)量：0

14、不確定化學鍵立構中心數(shù)量：0

15、共價鍵單元數(shù)量：1

    危害說明

理化危險

易燃氣體。

性質與穩(wěn)定性：在有機胺中溶解度極大。在苛性堿溶液中也有較大的溶解度。在過量氧氣中燃燒生成二氧化硫和水，當氧氣供應不足時生成水與游離硫。室溫下穩(wěn)定?？扇苡谒芤壕哂腥跛嵝?，與空氣接觸會因氧化析出硫而慢慢變渾。能在空氣中燃燒產(chǎn)生藍色的火焰并生成SO2和H2O，在空氣不足時則生成S和H2O。超劇毒，即使稀的硫化氫也對呼吸道和眼睛有刺激作用，并引起頭痛，濃度達1mg/L或更高時，對生命有危險，所以制備和使用H2S都應在通風櫥中進行。

毒理學資料

侵入途徑：吸入。

健康危害：本品是強烈的神經(jīng)毒素，對粘膜有強烈刺激作用。它能溶于水，0℃時1摩爾水能溶解2.6摩爾左右的硫化氫。硫化氫的水溶液叫氫硫酸，是一種弱酸，當它受熱時，硫化氫又從水里逸出。硫化氫是一種急性劇毒，吸入少量高濃度硫化氫可于短時間內(nèi)致命。低濃度的硫化氫對眼、呼吸系統(tǒng)及中樞神經(jīng)都有影響。

小鼠、大鼠吸入LC50：634×10??/1h、712×10??/1h；大鼠吸入LC50：444×10??/4h。 硫化氫主要經(jīng)呼吸道吸收，人吸入（70～150mg/m3）/（1～2h），出現(xiàn)呼吸道及眼刺激癥狀，硫化氫可以麻痹嗅覺神經(jīng)，吸2～5min后不再聞到臭氣。吸入（300mg/m3）/1h，6～8min出現(xiàn)眼急性刺激癥狀，稍長時間接觸引起肺水腫。吸入硫化氫能引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)的抑制，有時由于刺激作用和呼吸的麻痹而導致最終死亡。在高濃硫化氫中幾秒內(nèi)就會發(fā)生虛脫、休克，能導致呼吸道發(fā)炎、肺水腫，并伴有頭痛、胸部痛及呼吸困難。硫化氫貯存區(qū)附近不應有氧化可燃材料、酸或其他腐蝕性材料。避免暴露于高溫環(huán)境。

急性毒性：LC50：618mg/m3（444ppm）（大鼠吸入）。 

亞急性與慢性毒性：家兔吸入0.01mg/L，每天2h，3個月，引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)的機能改變，氣管、支氣管黏膜刺激癥狀，大腦皮層出現(xiàn)病理改變。小鼠長期接觸低濃度硫化氫，有小氣道損害。

其他： LCLo：600ppm（人吸入30min）。

體內(nèi)過程：硫化氫是刺激性氣體，幾乎全部經(jīng)呼吸道吸收，也可以經(jīng)皮吸收。入血液后氧化成無毒的硫酸鹽和硫代硫酸鹽，隨尿排出，一部分游離的硫化氫經(jīng)肺呼出，在體內(nèi)無蓄積作用。 

發(fā)病機制：

1．血中高濃度硫化氫可直接刺激頸動脈竇和主動脈區(qū)的化學感受器，致反射性呼吸抑制。

2．硫化氫可直接作用于腦，低濃度起興奮作用；高濃度起抑制作用，引起昏迷、呼吸中樞和血管運動中樞麻痹。因硫化氫是細胞色素氧化酶的強抑制劑，能與線粒體內(nèi)膜呼吸鏈中的氧化型細胞色素氧化酶中的三價鐵離子結合，而抑制電子傳遞和氧的利用，引起細胞內(nèi)缺氧，造成細胞內(nèi)窒息。因腦組織對缺氧最敏感，故最易受損。

以上兩種作用發(fā)生快，均可引起呼吸驟停，造成電擊樣死亡。在發(fā)病初如能及時停止接觸，則許多病例可迅速和完全恢復，可能因硫化氫在體內(nèi)很快氧化失活之故。

3．繼發(fā)性缺氧是由于硫化氫引起呼吸暫?；蚍嗡[等因素所致血氧含量降低，可使病情加重，神經(jīng)系統(tǒng)癥狀持久及發(fā)生多器官功能衰竭。

4．硫化氫遇眼和呼吸道粘膜表面的水份后分解，并與組織中的堿性物質反應產(chǎn)生氫硫基、硫和氫離子、氫硫酸和硫化鈉，對粘膜有強刺激和腐蝕作用，引起不同程度的化學性炎癥反應。加之細胞內(nèi)室息，對較深的組織損傷最重，易引起肺水腫。

5．心肌損害，尤其是遲發(fā)性損害的機制尚不清楚。急性中毒出現(xiàn)心肌梗死樣表現(xiàn)，可能由于硫化氫的直接作用使冠狀血管痙攣、心肌缺血、水腫、炎性浸潤及心肌細胞內(nèi)氧化障礙所致。

急性硫化氫中毒致死病例的尸體解剖結果常與病程長短有關，常見腦水腫、肺水腫，其次為心肌病變。一般可見尸體明顯發(fā)紺，解剖時發(fā)出硫化氫氣味，血液呈流動狀，內(nèi)臟略呈綠色。腦水腫最常見，腦組織有點狀出血、壞死和軟化灶等；可見脊髓神經(jīng)組織變性。電擊樣死亡的尸體解剖呈非特異性窒息現(xiàn)象。

  生態(tài)學資料

生態(tài)毒性：TLm：0.0071~0.55mg/L（96h）（黑頭呆魚）；0.0448~0.0478mg/L（96h）（藍鰓太陽魚）。 

其他有害作用：該物質對環(huán)境有危害，應注意對空氣和水體的污染。

  健康危害控制

預防措施

1．產(chǎn)生硫化氫的生產(chǎn)設備應盡量密閉，并設置自動報警裝置（不能根據(jù)臭味來判斷危險場所硫化氫的濃度，硫化氫達到一定濃度時會導致嗅覺麻痹）。

2．對含有硫化氫的廢水、廢氣、廢渣，要進行凈化處理，達到排放標準后方可排放。

3．進入可能存在硫化氫的密閉容器、坑、窯、地溝等工作場所，應首先測定該場所空氣中的硫化氫濃度，采取通風排毒措施，確認安全后方可操作。

4．硫化氫作業(yè)環(huán)境空氣中硫化氫濃度要定期測定。

5．操作時做好個人防護措施，戴好防毒面具，作業(yè)工人腰間縛以救護帶或繩子。做好互保，要2人以上人員在場，發(fā)生異常情況立即救出中毒人員。

6．患有肝炎、腎病、氣管炎的人員不得從事接觸硫化氫作業(yè)。

7．加強對職工有關專業(yè)知識的培訓，提高自我防護意識。

8．安裝硫化氫處理設備。

各行業(yè)注意事項：

1、采樣作業(yè)注意事項

（1）檢查采樣器是否完好；

（2）佩戴適用的防毒面具，站在上風向，并有專人監(jiān)護；

（3）采樣過程中手閥應慢慢打開，不要用扳手敲打閥門。

2、切水作業(yè)注意事項

（1）佩戴適用的防毒面具，有專人監(jiān)護，站在上風向；

（2）脫水伐與脫水口應有一定距離；

（3）脫出的酸性氣要用氫氧化鈣或氫氧化鈉溶液中和，并有隔離措施，防止過路行人中毒；

（4）脫水過程中人不能離開現(xiàn)場，防止脫出大量的酸性氣。

3、設備內(nèi)檢修作業(yè)

需進入設備、容器進行檢修，一般都經(jīng)過吹掃、置換、加盲板、采樣分析合格、辦理進設備容器安全作業(yè)票后，才能進入作業(yè)。但有些設備容器在檢修前，需進人排除殘余的油泥、余渣，清理過程中會散發(fā)出硫化氫和油氣等有毒有害氣體，必須做好安全措施。以下七項為設備內(nèi)檢修作業(yè)步驟：

（1）制定施工方案；

（2）作業(yè)人員經(jīng)過安全技術培訓；

（3）佩戴適用的防毒面具，攜帶好安全帶（繩）；

（4）進設備容器作業(yè)前，必須作好采樣分析；

（5）作業(yè)時間不宜過長，一般不超過30min；

（6）辦理安全作業(yè)票；

（7）施工過程須有專人監(jiān)護，必要時應有醫(yī)務人員在場。

4、進入下水道（井）、地溝作業(yè)

（1）執(zhí)行進入有限空間作業(yè)安全防護規(guī)定；

（2）控制各種物料的脫水排凝進入下水道；

（3）采用強制通風或自然通風，保證氧含量大于20%；

（4）配帶防毒面具；

（5）攜帶好安全帶（繩）；

（6）辦理安全作業(yè)票；

（7）進入下水道內(nèi)作業(yè)井下要設專人監(jiān)護，并與地面保持密切聯(lián)系。

5、油池清污作業(yè)

（1）下油池清理前，必須用泵把污油、污水抽干凈，用高壓水沖洗置換；

（2）采樣分析，根據(jù)測定結果確定施工方案格安全措施；

（3）佩戴適用的防毒面具，有專人監(jiān)護，必要時要攜好安全帶（繩）；

（4）辦理好有限空間作業(yè)票。

6、堵漏、拆卸或安裝作業(yè)

設備、容器、管線存有硫化氫物料的堵漏、拆卸或安裝作業(yè)時，必須做到：

（1）嚴格控制帶壓作業(yè)，應把與其設備容器相通的閥門關死，撤掉余壓；

（2）佩戴適用的防毒面具，有專人監(jiān)護；

（3）拆卸法蘭螺絲時，在松動之前，不要把螺絲全部拆開，嚴防有毒氣體大量沖出。

7、檢查生產(chǎn)裝置的注意事項

（1）平穩(wěn)操作，嚴防跑、冒、滴、漏；

（2）裝置內(nèi)安裝固定式硫化氫報警儀；

（3）加強機泵設備的維護管理，減少泄漏；

（4）有泄漏的地方加強通風；

（5）存有硫化氫物料的容器、管線、閥門等要定期檢查更換；

（6）發(fā)現(xiàn)硫化氫濃度高，要先報告，采取一定的防護措施，才能進入現(xiàn)場檢查和處理。

8、油罐的檢查作業(yè)

（1）嚴禁在進、出油及調(diào)合過程中進行人工檢尺、測溫及拆裝安全附件等作業(yè)；

（2）必要的檢查、脫水，操作人員應站在上風向，并有專人監(jiān)護；

（3）準備好適合的防毒面具，以便急用。

中毒處理

急救措施：

迅速將患者脫離現(xiàn)場，脫去污染衣物，呼吸心跳停止者立即進行胸外心臟按壓及人工呼吸（忌用口對口人工呼吸，萬不得已時與病人間隔以數(shù)層水濕的紗布）。

盡早吸氧，有條件的地方及早用高壓氧治療。凡有昏迷者，宜立即送高壓氧艙治療。高壓氧壓力為2～2.5大氣壓；間斷吸氧2～3次，每次吸氧30～40min，兩次吸氧中間休息10min；每日1～2次，10～20次一療程。一般用1～2個療程。

防治肺水腫和腦水腫。宜早期、足量、短程應用糖皮質激素以預防肺水腫及腦水腫，可用地塞米松10mg加入葡萄糖液靜脈滴注，每日一次。對肺水腫及腦水腫進行治療時，地塞米松劑量可增大至40～80mg，加入葡萄糖液靜脈滴注，每日一次。

換血療法。換血療法可以將失去活性的細胞色素氧化酶和各種酶及游離的硫化氫清除出去，再補入新鮮血液?？捎糜谖Ｖ夭∪?，換血量一般在800mL左右。

眼部刺激處理。先用自來水或生理鹽水徹底沖洗眼睛，局部用紅霉素眼藥膏和氯霉素眼藥水，每2h一次，預防和控制感染，同時局部滴魚肝油以促進上皮生長，防止結膜粘連。

操作處置

嚴加密閉，提供充分的局部排風和全面通風。操作人員必須經(jīng)過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（半面罩），戴化學安全防護眼鏡，穿防靜電工作服，戴防化學品手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、堿類接觸。在傳送過程中，鋼瓶和容器必須接地和跨接，防止產(chǎn)生靜電。搬運時輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備

  貯運方式

儲存注意事項：儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、堿類分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備。 

包裝注意事項：鋼質氣瓶；磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。

運輸注意事項：鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。采用鋼瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放，并應將瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超過車輛的防護欄板，并用三角木墊卡牢，防止?jié)L動。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數(shù)量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、堿類、食用化學品等混裝混運。夏季應早晚運輸，防止日光曝曬。中途停留時應遠離火種、熱源。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留，鐵路運輸時要禁止溜放。

  危險區(qū)域

進入以下區(qū)域要得到車間許可，并須有監(jiān)護人員陪同，佩戴正壓自給式空氣呼吸器，使用便攜式硫化氫檢測報警儀。

   安全信息

危險運輸編碼

UN 1053 2.3 [1]  

安全說明

S9：保持容器在一個有良好通風放的場所。

S16：遠離火源。

S36：穿戴合適的防護服裝。

S38：在通風不良的場所，佩戴合適的呼吸裝置。

S45：出現(xiàn)意外或者感到不適，立刻到醫(yī)生那里尋求幫助（帶去產(chǎn)品容器標簽）。

S61：避免排放到環(huán)境中。參考專門的說明/安全數(shù)據(jù)表。 

危險類別碼

R12：極易燃的。

R26：吸入有極高毒性。

R16：與氧化性物質混合時發(fā)生爆炸。

R50：對水生生物有極高毒性

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