介紹

2-溴丙酸叔丁酯的化學(xué)式為C7H13BrO2，外觀為無(wú)色液體。

圖一 2-溴丙酸叔丁酯

合成

在-15°C下將異丁烯（2.4 g，42.8 mmol）冷凝到壓力瓶中。加入二惡烷（6 mL）和2-溴丙酸（3.5 mL，38.9 mmol），攪拌混合物5分鐘，加熱至-10°C，并加入濃硫酸（250μL）。稱量瓶子，將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌過(guò)夜，然后打開(kāi)瓶子，將內(nèi)容物倒入二氯甲烷（50mL）中。用2096碳酸鉀（50mL）、水（50ml）洗滌溶液，用無(wú)水硫酸鎂干燥并蒸發(fā)，得到2-溴丙酸叔丁酯（2.17g，27%）[1]。

圖二 2-溴丙酸叔丁酯的合成

2-溴丙酸（4.59 g，0.03 mol）和亞硫酰氯（4.10 g，0.0345 mol）在三頸燒瓶中，將溫度控制在60°C，回流攪拌12小時(shí)，自然冷卻至室溫；在0°C下反應(yīng)溶液為叔丁醇和吡啶的氯仿溶液，保溫0°C，攪拌反應(yīng)2h；室溫?cái)嚢璺磻?yīng)1h。反應(yīng)完成后，酸洗飽和NaHCO3水溶液，將有機(jī)層用無(wú)水Na2SO4干燥，過(guò)濾并真空干燥，得到2-溴丙酸叔丁酯。將原料放在冰箱中保存以備下一次反應(yīng)[2]。

圖三 2-溴丙酸叔丁酯的合成2

應(yīng)用

將（5Z，8Z，1 1Z，14Z，17Z）-icosa-5,8,11,14,17-戊烯-1-醇（1.00 g，3.47 mmol）、四丁基氯化銨（0.24 g，0.87 mmol）和α-溴丙酸f丁酯（3.62 g，17.3 mmol）的混合物溶解在甲苯（36 mL）中，并置于氮?dú)庀?。在劇烈攪拌下緩慢加入氫氧化鈉水溶液（50%，8mL），將所得混合物在環(huán)境溫度下攪拌20小時(shí)。加入水，用乙醚提取混合物三次。將合并的有機(jī)提取物用鹽水洗滌，干燥（Na2SO4），過(guò)濾并濃縮。殘余物通過(guò)硅膠快速色譜法純化，使用2%乙酸乙酯的庚烷溶液作為洗脫劑。濃縮適當(dāng)?shù)酿s分，得到1.40g（90%收率）油狀化合物2-（（5Z，8Z，11Z，14Z，17Z）-二十碳-5,8,11,14,17-戊烯氧基）丙酸叔丁酯[3]。

圖四 2-溴丙酸叔丁酯的應(yīng)用

參考文獻(xiàn)

[1]Current Patent Assignee: SIMON FRASER UNIVERSITY - US6399600, 2002, B1

[2]Current Patent Assignee: BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY - CN103724204A, 2016, B.Location in patent: Paragraph 0021.

[3]Current Patent Assignee: BASF - WO2010/128401, 2010, A1.Location in patent: Page/Page column 45-46.