介紹

2,2,2-三氟乙基甲酸酯的分子式為C4H5F3O2，外觀為無色液體。分子結(jié)構(gòu)含有甲酸酯基團(tuán)，具有醛基的性質(zhì)。

圖一 2,2,2-三氟乙基甲酸酯

合成

稱出UiO-66（10mg），并將其加入20mL閃爍瓶中。向該小瓶中加入無水N,N'-二甲基甲酰胺或1,4-二惡烷（3 mL）。向該混合物中加入甲酸（0.337 mL，10.0 mmol）和2,2,2-三氟乙醇（10.0 mmol）。將小瓶密封并在80℃下加熱4小時(shí)。通過離心分離上清液。將反應(yīng)混合物的等分試樣（0.25 ml）、1,1,2,2-四氯乙烷（0.01 ml）和CDCl3（0.45 ml）分別加入小瓶中。然后使用9英寸玻璃吸管將該混合物加入核磁共振管中。使用1,1,2,2-四氯乙烷作為外標(biāo)，通過1H-NMR測定轉(zhuǎn)化率百分比，得到2,2,2-三氟乙基甲酸酯[1]。

圖二 2,2,2-三氟乙基甲酸酯的合成

應(yīng)用

用2,2,2-三氟乙基甲酸酯（1.2當(dāng)量）逐滴處理甲基 （7R）-7-氨基-14-環(huán)己基-7,8-二氫-6H-吲哚-[1,2-e][1,5]苯并噁唑嗪-11-羧酸鹽（0.35 M）的THF溶液，并在室溫下攪拌過夜。真空除去揮發(fā)物，將殘余物（0.11 M）溶解在THF中，并用BH3-DMS絡(luò)合物（2M的THF溶液；5當(dāng)量）逐滴處理。將所得溶液在室溫下攪拌20小時(shí)。通過小心加入HCl/MeOH（1.25 M）淬滅反應(yīng)，將所得溶液回流2小時(shí)。然后真空除去揮發(fā)物，將殘余物分配在飽和水溶液中。合并的有機(jī)物用鹽水洗滌，用無水Na2SO4干燥，過濾并真空濃縮。通過FC（EtOAc/PE 80:20+1%NEt3）純化粗產(chǎn)物，得到79%的產(chǎn)物甲基 （7R）-14-環(huán)己基-7-（甲氨基）-7,8-二氫-6H-吲哚[1,2-e][1,5]苯并惡唑?qū)\-11-羧酸鹽[2]。

圖三 2,2,2-三氟乙基甲酸酯的應(yīng)用

將化合物6-肼基-4-異丙基-1,3-二甲基-1H-吡唑并[3,4-b]吡啶（0.67 mmol）和過量2,2,2-三氟乙基甲酸酯（1.5 ml）的THF（4 ml）溶液在70°C下加熱7小時(shí)。濃縮溶液，將白色固體殘余物在真空下干燥，無需進(jìn)一步純化即可使用。將85mg該固體在THF（3ml）中的懸浮液與0.5ml 2M LiAlH4在THF中的溶液反應(yīng)，并在55℃下加熱2小時(shí)。重復(fù)兩次加入LiAIH4。將混合物緩慢倒入飽和Na2SO4水溶液中。分離各層，用EtOAc萃取水層。將有機(jī)層用無水MgSO4干燥，過濾并濃縮。殘余物通過自動(dòng)硅膠柱色譜法純化，使用梯度洗脫（1-8%MeOH/CH2C12）。純化得到33mg（0。14mmol、42%收率）的黃色固體N-（4-異丙基-1,3-二甲基-1H-吡唑并[3,4-b]吡啶-6-基）-N'-甲基-肼和25mg回收的起始原料[3]。

圖四 2,2,2-三氟乙基甲酸酯的應(yīng)用2

參考文獻(xiàn)

[1]M. T R ,H. E A ,A. J B , et al.A Bioinspired Multicomponent Catalytic System for Converting Carbon Dioxide into Methanol Autocatalytically[J].Chem,2020,(prepublish):

[2]LINSELL ,Sheringham M,AGGEN , et al.ANTIBACTERIAL AGENTS[P].WO2014US24304,2014-10-09.

[3]SWENSON ,Rolf,E., et al.JTE013 ANALOGS AND METHODS OF MAKING AND USING SAME[P].US2011040637,2011-12-22.