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十二羰基三釕的結構性質與化學應用

2024/10/25 17:12:48 作者:流風

十二羰基三釕,英文名為Ruthenium carbonyl,常溫常壓下為橙色固體粉末,具有較好的化學穩(wěn)定性,難溶于水但是可溶于常見的有機溶劑包括低極性的醚類和烷烴類有機溶劑。十二羰基三釕是一種金屬釕絡合物,它具有較好的催化活性,可用于催化多種炔烴,烯烴的環(huán)化反應,在基礎有機化學研究領域中應用廣泛。

十二羰基三釕的性狀圖

圖1 十二羰基三釕的性狀圖

結構特點

十二羰基三釕是一種橙色的金屬-羰基原子簇合物,它是多種有機釕化合物的前驅體。該有機分子具有D3h點群的對稱結構,三個釕原子中間存在Ru-Ru金屬鍵,構成了一個正三角形結構。每個釕原子的軸向和垂直于軸向的平面上各有兩個羰基配體與釕原子配位。同族元素鐵和鋨的羰基原子簇合物中,十二羰基三釕的分子結構和Os?(CO)??相同,而不同于Fe?(CO)??的分子結構。

化學應用

十二羰基三釕是一種金屬羰基配合物,可溶于非極性有機溶劑,該化合物用作其他有機釕化合物的前體。作為金屬釕催化劑,該物質可用于硅基乙炔類化合物與α,β-不飽和酮的[3+2+1] 羰基環(huán)加成反應,以高收率得到α-吡喃酮。十二羰基三釕也可用作羰基簇合物的前體和氫轉移催化劑,它可用于芳族硝基化合物的還原羰基化反應生成氨基甲酸酯。此外,該物質在通過芳硝基化合物進行的未活化烯烴的烯丙基胺化反應中可用于獲得改進的催化效果。

合成催化劑Cis-Ru(salen)

有專利報道了一種Cis-Ru(salen)氮雜環(huán)卡賓的制備方法:在氮氣保護下向反應瓶中加入1 mmol的十二羰基三釕,1 mmol的salen配體,10 ml的1,2,4三氯苯,反應物添加完成后將所得的反應混合物加熱至185℃反應6小時,反應結束后將所得的反應混合物降溫至室溫,然后經硅膠色譜柱分離純化得到Cis-Ru(salen)雙羰基絡合物。[1]

參考文獻

[1] 陳大慶.一種Cis-釕-salen氮雜環(huán)卡賓的制備方法.CN202011339419.1.

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