氰化亞銅,英文名為Copper(I) Cyanide,常溫常壓下是一種白色粉末或晶體,有時(shí)也呈灰色或藍(lán)色。氰化亞銅幾乎不溶于水,但在堿性溶液中易溶解,它可以溶解在有機(jī)溶劑如乙腈、二甲基甲酰胺等中,也可以溶解在氰化鉀或氰化鈉溶液中。氰化亞銅主要用于電鍍銅及其合金,醫(yī)藥上作抗結(jié)核藥和其他藥物的原料。
穩(wěn)定性
氰化亞銅(CuCN)相對(duì)來(lái)說(shuō)比較不穩(wěn)定,在空氣中容易受到氧化而分解,因此在儲(chǔ)存和使用時(shí)需要注意保護(hù)。氰化亞銅的分解主要是由于氧化劑的作用,如空氣中的氧氣、水和酸等。分解的產(chǎn)物包括氰化銅、氰化氫和氮?dú)獾取?/p>
應(yīng)用
氰化亞銅(CuCN)在有機(jī)合成中有廣泛的用途,是一種常用的親電氰基源。首先該化合物可以進(jìn)行氰化反應(yīng),氰化亞銅可以作為親電氰基源,與一些電子豐富的化合物發(fā)生氰化反應(yīng),如酯、醛、酰胺等。氰化反應(yīng)通常在堿性條件下進(jìn)行,生成相應(yīng)的腈化合物。該化合物該可以參與金屬有機(jī)化學(xué)反應(yīng),例如氰化亞銅可以與有機(jī)鹵化物、烯烴和炔烴等發(fā)生金屬有機(jī)化學(xué)反應(yīng),生成相應(yīng)的銅有機(jī)物。氰化亞銅還可以作為反應(yīng)催化劑,在一些有機(jī)合成反應(yīng)中發(fā)揮催化作用,如Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng):氰化亞銅可以和鈀催化劑一起促進(jìn)芳香炔和烷基或芳香鹵代烴的反應(yīng),形成C-C鍵。Ullmann偶聯(lián)反應(yīng):氰化亞銅可以和銅催化劑一起催化芳香鹵代烴之間的偶聯(lián)反應(yīng),形成C-C鍵。本品在氰化物鍍銅的電鍍液中作絡(luò)合劑,鍍液的分散性和覆蓋性較好,鍍層結(jié)晶細(xì)致,而且鍍渡呈堿性,有一定的去污性。對(duì)于鋼鐵制品和鋅制品等基體金屬上直接電鍍銅層可獲得結(jié)合力良好的鍍層??傊杌瘉嗐~在有機(jī)合成中有廣泛的應(yīng)用,可以作為重要的反應(yīng)中間體和催化劑,對(duì)有機(jī)合成研究和應(yīng)用有著重要的貢獻(xiàn)。[1]
圖1 氰化亞銅的應(yīng)用
往一個(gè)干燥的反應(yīng)瓶中,將CuCN(80.0mmol)和LiCl(160mmol,6.77g)混合在一起,然后將反應(yīng)混合物加熱至140℃,真空下干燥5小時(shí)。然后將其冷卻,再向反應(yīng)混合物中加入干燥的四氫呋喃(80毫升),繼續(xù)攪拌直到鹽類溶解,獲得CuCN-2LiCl溶液(1.00M)。[2]
生物毒性
作為一種氰化物質(zhì),氰化亞銅是一種有劇毒的化學(xué)物質(zhì),其毒性主要來(lái)自于其釋放出的氰離子。氰離子可以與體內(nèi)的鐵離子結(jié)合形成氰化鐵,影響細(xì)胞內(nèi)的正常生化反應(yīng),抑制細(xì)胞內(nèi)呼吸鏈的功能,導(dǎo)致機(jī)體缺氧和能量不足。此外,氰離子還可以與體內(nèi)的硫離子結(jié)合形成硫氰酸鹽,干擾體內(nèi)的代謝和能量轉(zhuǎn)換。當(dāng)氰化亞銅進(jìn)入體內(nèi)時(shí),它會(huì)迅速被代謝為氰離子,并迅速進(jìn)入血液循環(huán)。氰離子的半衰期很短,通常只有幾分鐘,但其毒性很強(qiáng),少量氰離子就足以導(dǎo)致嚴(yán)重的中毒反應(yīng)。氰離子主要通過(guò)呼吸道吸入或消化道攝入進(jìn)入體內(nèi),也可以通過(guò)皮膚吸收。氰化亞銅的毒性與其劑量和暴露時(shí)間有關(guān),嚴(yán)重中毒的癥狀包括頭痛、惡心、嘔吐、意識(shí)模糊、驚厥、心悸、呼吸困難和死亡等。因此,使用氰化亞銅時(shí)必須注意防護(hù)措施,避免接觸皮膚、吸入氰化亞銅粉塵或氣體,嚴(yán)格控制劑量和操作時(shí)間。
儲(chǔ)存條件
鑒于氰化亞銅是一種有毒、化合物,因此在儲(chǔ)存時(shí)需要特別注意安全,儲(chǔ)存環(huán)境應(yīng)該干燥、通風(fēng)良好,溫度控制在0℃-5℃之間。氰化亞銅的儲(chǔ)存區(qū)域應(yīng)該遠(yuǎn)離火源、熱源、酸、堿等易燃易爆物品,以及其他化學(xué)品。
參考文獻(xiàn)
[1] Klier, Lydia et al Organic Letters, 18(5), 1068-1071; 2016
[2] Bacon, Elizabeth M. et al PCT Int. Appl., 2017007694, 12 Jan 2017