【背景及概況】[1][2]
鉬酸通常指原鉬酸,亦稱仲鉬酸、偏鉬酸。分子式H2MoO4,白色或淺黃色六方晶體。相對密度3.12,熱至 70℃失去一分子水。含水分子式H2MoO4·H2O,黃色單斜晶體,相對密度3.11 (15/4℃)。兩者均微溶于冷水和稀酸,易溶于熱水、氨水和氫氧化鈉溶液。向熱的鉬酸銨溶液中加入硝酸至pH=3-4時,析出沉淀即得。很純的鉬酸可由氯氧化鉬水解而制得。鉬酸及其鹽用于制備金屬鉬、催化劑、化學試劑、醫(yī)藥、電鍍著色劑、油畫顏料、媒染劑等。
作為其中一類新型光催化劑,鉬酸鹽的形貌可塑性強、物化性質獨特,在各個領域有廣闊的應用前景。關于鉬酸鹽的報道主要集中在鉬酸鉍Bi2MoO6、鉬酸鉛PbMoO4、鉬酸鎳NiMoO4、鉬酸鈣CaMoO4、鉬酸鋅ZnMoO4等,合成鉬酸鹽的方法發(fā)展到現(xiàn)今有很多創(chuàng)新之處,主要有水熱法、溶劑熱法、沉淀法、固相法、前驅體法、微波輔助法等。鉬酸鈣化學式為CaMoO4,CAS為7789-82-4,分子量200.03600,白色粉末晶體。過去的幾年里,白鎢礦型金屬鉬酸鹽備受研究者的關注,主要是由于其在各個領域廣泛 的應用,如光致發(fā)光器件、固態(tài)光學激射器、光纖、閃爍探測器、濕度傳感器、催化劑等。在眾多的白鎢礦型鉬酸鹽中,鉬酸鈣由于具有優(yōu)異的發(fā)光性能而被深入研究。研究結果表明鉬酸鈣粉末的發(fā)光性能受其顆粒大小和形貌的影響,因此研究鉬酸鈣晶體形貌的可控合成具有重要意義。雖然已經(jīng)有人通過水熱法、微波法、微乳液法等合成出了不同形貌的鉬酸鈣,但是通過簡便的方法合成具有特殊形貌且均一的鉬酸鈣納米材料仍然是一個重大的挑戰(zhàn)。
【制備】[2]
一種制備花球狀鉬酸鈣的方法,通過加入乙二胺四乙酸(EDTA)螯合氯化鈣中的Ca2+,控制產(chǎn)生沉淀的速度,防止由于沉淀生成過快發(fā)生的團聚,得到形貌均一的花球狀鉬酸鈣。具體步驟如下:
1)稱取一定量的氯化鈣及EDTA于燒杯中,加入適量的蒸餾水,充分磁力攪拌;
2)稱取一定量的鉬酸鈉于燒杯中,加入適量的蒸餾水,充分磁力攪拌;
3)將鉬酸鈉溶液倒入盛有氯化鈣溶液的燒杯中;
4)將溶液繼續(xù)磁力攪拌15分鐘,之后移至超聲波清洗器中,超聲半小時;
5)將得到的沉淀用蒸餾水和乙醇各洗滌三次,置于60℃烘箱中干燥6h得到花球狀鉬酸鈣。
【應用】[3][4]
鉬酸鈣多用于制備鉬酸試劑、熒光粉、及其他電池材料等。應用功能舉例如下:
一種鉬酸鈣鋰離子電池負極材料及其制備方法,所述鉬酸鈣鋰離子電池負極材料具有對稱凹型大孔球狀的微觀結構,比容量較高,安全性較好,電化學活性高,循環(huán)性能好,具有優(yōu)異的儲鋰性能且容易制備。制備方法包括如下步驟:向水和乙二醇的混合溶液中依次加入預設質量的阿拉伯樹膠、鉬酸銨及硫脲,充分攪拌,獲得目標溶液;在預設溫度范圍和預設時間內(nèi),對所述目標溶液進行水熱反應,獲得反應物;對所述反 應物進行洗滌、干燥及高溫煅燒,獲得對稱凹型大孔球狀微米鉬酸鈣鋰離子電池負極材料;其中所述阿拉伯樹膠的鈣含量為0.02%~2%。工藝流程如下:
上述具有對稱凹型大孔球狀的微觀結構微米級鉬酸鈣鋰離子電池負極材料,具有較大的比表面積,增大了鋰離子電池中電解液與電極材料的接觸面積,提高了電解液的浸潤效果,從而縮短了鋰離子和電子的傳輸路徑,使得鋰離子的嵌入和脫出更加充分,進而使得鋰離子電池的比容量較高,電化學活性高,可逆性好,循環(huán)性能好,具有優(yōu)異的儲鋰性能,且球狀結構均勻完整,尺寸的一致性較好,使得采用鉬酸鈣鋰離子電池負極材料制備的鋰離子電池的負極穩(wěn)定性得到了很好地提高。此外,上述鉬酸鈣鋰離子電池負極材料的制備方法,工藝簡單,可操作性強,重現(xiàn)性好,且原料來源廣泛,價格低廉,較好地降低了生產(chǎn)成本。
【參考文獻】
[1] 王尹.鉬酸銀/鉬酸鉛復合材料的制備、改性及其光催化性能研究.華中農(nóng)業(yè)大學2017-06-01
[2] 王立敏;張永方;王振鳳;王立鵬;儲德清.一種花球狀鉬酸鈣的制備方法. CN201510603430.7,申請日2015-09-17
[3] 程忠;游江楓;劉榮江;李曉燕;洪斯凡.鉬酸鈣鋰離子電池負極材料及其制備方法. CN201611230603.6,申請日2016-12-26