將氯(1,5-環(huán)辛二烯)(1,1'-菲羅啉)銥四氫呋喃加合物(5.8 mg, 0.01 mmol, 0.5 mol%)和聯(lián)硼酸頻哪醇酯加入到一個(gè)敞口的反應(yīng)瓶中,用一個(gè)帶隔膜的螺旋蓋密封小瓶,通過(guò)在真空下進(jìn)行三次循環(huán)抽真空來(lái)對(duì)小瓶進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。在第二個(gè)燒瓶中制備頻那醇硼烷(0.050 mL,44.1 mg,0.344 mmol)在四氫呋喃(50 mL,0.0067 M)中的儲(chǔ)備溶液。將儲(chǔ)備溶液(1.4毫升,1當(dāng)量的頻那醇硼烷)注射到氯(1,5-環(huán)辛二烯)(1,1'-菲羅啉)銥四氫呋喃加合物和硼酸頻哪醇酯的混合體系中去,將所得的反應(yīng)混合物加熱到65度反應(yīng)1小時(shí),直到形成暗紅色溶液。將0.336克1H-吡唑-1-甲酸叔丁酯直接加入暗紅色溶液中,讓其反應(yīng)若干個(gè)小時(shí),通過(guò)GC、GC-MS和TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)的進(jìn)展。當(dāng)反應(yīng)完成后,冷卻小瓶,通過(guò)硅藻土過(guò)濾除去固體沉淀,得到的濾液真空下蒸發(fā)旋干,用二氯甲烷溶解所得的殘余物,通過(guò)柱色譜法(0:100-1:1 乙酸乙酯和正己烷)提純分離殘余物即可得到目標(biāo)產(chǎn)物1-Boc-吡唑-4-硼酸頻哪醇酯。
圖 1-Boc-吡唑-4-硼酸頻哪醇酯的合成路線