制備(3S)-1，2，3，4-四氫異喹啉-3-羧酸

往4.0g(24.2mmol)L-苯丙氨酸中先逐滴加入21.6ml甲醛，再逐滴加入36ml 35％濃鹽酸。得到的混懸液油浴加熱至95℃攪拌2h苯丙氨酸完全溶解，反應(yīng)2.5h后，開始有無(wú)色沉淀生成，反應(yīng)7h，TLC(氯仿/甲醇＝5/1)顯示L-苯丙氨酸消失，抽濾得4.2g淡黃色固體。將所得淡黃色固體加入到86ml乙醇(80％)中80℃油浴加熱至無(wú)色固體溶解，冷 卻至室溫，慢慢滴加2N的NaOH溶液，有無(wú)色沉淀析出，至沉淀最多時(shí)過(guò)濾得4.17g(97.5％)標(biāo)題化合物，為無(wú)色固體。ESI-MS(m/e)176[M+H]+。

制備(3S)-N-Boc-1，2，3，4-四氫異喹啉-3-羧酸

冰浴下把2.5g(62.2mmol)氫氧化鈉溶入62ml水，然后加入10g(56.5mmol)(3S)-1，2，3，4-四氫異喹啉-3-羧酸制成混懸液。將溶解在40ml四氫呋喃的14.8g(67.8mmol)(Boc)2O加入混懸液中。反應(yīng)混合物攪拌24h，反應(yīng)過(guò)程中不斷除去反應(yīng)生成的CO2，當(dāng)溶液變澄清，TLC(甲醇/氯仿：1∶10)示(3S)-1，2，3，4-四氫異喹啉-3-羧酸消失，停反應(yīng)。反應(yīng)混合物減壓濃縮除去四氫呋喃，得到的油狀物用乙酸乙酯溶解。得到的溶液依次用5％KHSO4和飽和NaCl水溶液洗。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥、過(guò)濾、濾液減壓濃縮至干，得到的油狀物用乙醚溶解析晶，過(guò)濾得到14.8g(95％)標(biāo)題化合物，為無(wú)色固體。ESI-MS(m/e)278[M+H]+。